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Qngesattigte \VHiimlnn.nvn 



an dieser Stelle nicht naher eingegangen werden 

 kann (vgl. S. 134), beweist die Richtigkeit der 

 geinachten Annahme einer ringfurmigen 

 Struktur. AuBerdem ist das Additionsvermogen 

 bei diesen Kohlemvasserstoffen sehr viel geringer 

 als bei den gleich zu besprechenden ungesattigten 

 Verbindungen und ilir ganzes cliemisches Ver- 

 halt(>n gleic.ht vielmehr dem der Grenzkohlen- 

 wasserstoffe, so daB man sie mit Recht als 

 gesattigte Ringkohlenwasserstoffe oder 

 Cykloparaffine anspricht. 



Neben diesen zyklischen Kohlemvasser- 

 stoffen existieren nun aber andere Keihen 

 von Kohlenwasserstoffen von der Zusammen- 

 setzung CnH> n , CnHun-a usw., die also 

 ebenfalls eine gerade Anzahl von Wasser- 

 stoffatomen weniger enthalten als die Grenz- 

 kohlenwasserstoffe und die nun meist das I 

 ,, ungesattigte" Verhalten in auBerordentlich 

 starkem MaBe zeigen, indem sie nicht nur 

 Brom, sondern auch andere Elemente oder 

 Verbindungen vielfach mit gro'Bter Leichtig- 

 keit addieren. Diese Kohlenwasserstoffe 

 und ihre Derivate bezeichnet man im eigent- 

 lichen Sinne als ungesattigte Verbin- 

 dungen. Von ihrer Struktur wird in den 

 folgenden Abschnitten die Rede sein. 



Die denGrenzkohlenwasserstoffen am nachsten 

 stehenden ungesattigten Kohlenwasserstoffe 

 CnH.'n addieren zwei Atome Brom, Wasserstoff 

 u. a., d. h. immer zwei einwertige Atome oder 

 Gruppen und zwar stets an zwei benacli- 

 barte Kohlenstoffatome. Diese so durch 

 ein Paar benachbarter ungesattigter Kohlen- 

 stoffe charakterisierten Verbindungen bezeichnet 

 man als einfach unges ( attigte. Die einfach 

 ungesattigten Kohlenwasserstoffe nennt man 

 Alkylene oder auch Olefine, weil ihr ein- 

 fachster Vertreter, das gasfonnige Aethylen, 

 als eine der ersten bei ihm beobachteten Re- 

 aktionen die Fahigkeit zeigte, durch Addition 

 von Chlor ein Oel (Aethylenchlorid) zu bilden 

 und daher ,,olbildendes Gas" genannt wurde. 



Die ungesattigten Kohlenwasserstoffe Cn- 

 H 2 n >. addieren zum Teil vier einwertige Atome 

 oder Gruppen an vier Kohlenstoffatome , von 

 denen je zwei benachbart zueinander stehen, ent- j 

 halten also zweiPaare benachbarter ungesattigter j 

 Kohlenstoffe und werden demnach als doppelt 

 ungesattigte Kohlenwasserstoffe oder als 

 Diolefine bezeichnet, weil sie die fiir die Olefine 

 charakteristische Gruppierung zweimal enthalten. 

 (Man kennt auch Triolefine usw.) 



Es gibt aber noch eine zweite Reihe von un- 

 gesattigten Kohlemvasserstoffen CnrLn >, die 

 ebenfalls vier einwertige Atome oder Gruppen 

 addieren, aber im Gegensatz zu den Diolefinen 

 aneineinziges Paar benachbarter Kohlenstoffe, 

 so daB jedes dieser beiden Kohlenstoffatome 

 offenbar eine zwei Valenzen entsprechende 

 unbefriedigte Sattigungskapazitiit iiuBert. Diese 

 Kohlenwasserstoffe nennt man nach ihreni 

 einfachsten Vertreter, dem Acetylen, Acetylene. 

 Kommt die fiir die Acetylene charakteristische 

 Gruppierung zweimal im Molekiil vor, so spricht 

 man von Diacetylenen usw. 



Nach der sogenannten internationalen 

 Nomenklatur bezeichnet man die Olefine 

 indem man die Endung -an der gesattigten 



Kohlenwasserstoffe durch die Endung -en er- 

 setzt und entsprechend die Acetylene durch die 



Endung -in. 



CH 3 .CH 3 

 Aethan 



Analog benennt man die Diolefine als Di-ene 

 usw. 



CH 2 :CH 2 



Aethen 



CH:CH 



Aethin 



CH 3 .CH 2 .CH 2 .CH n 

 Butan 



CH 2 :CH.CH:CH, 

 Buta-di-en 



und bezeichnet die Stellung der ungesattigten 

 Gruppe irn Molekiil durch Bezifferung der 

 Kohlenstoffatome. 



CH,:CH.CH 2 .CH 3 CH 2 .CH:CH.CH 3 

 Buten (1) Buten (2) 



Die gebrauchlichen Namen der Olefine 

 erhalt man, wenn man an Stelle der Endung 

 -an der gesattigten Kohlenwasserstoffe die 

 Endung -ylen setzt. Die Acetylene wer- 

 den gewohnlich als Substitutions derivate des 

 einfachsten Acetylens bezeichnet. 



2. Konstitution der ungesattigten Ver- 

 bindungen. Die einfachste Erklarung fiir 

 das Verhalten der Olefine ware die An- 

 nahme, daB die beiden zur Addition befahigten 

 benachbarten Kohlenstoffatome nicht, wie 

 die iibrigen, vierwertig, sondern nur drei- 

 wertig sind und das Bestreben haben, in 

 den vierwertigen Zustand tiberzugelien oder, 

 was ungefahr dasselbe besagt, daB diese 

 beiden Kohlenstoffatome noch je eine freie, 

 unabgesattigte Valenz besitzen. Diesen 

 beiden fast identischen Auffassungen wiirden 

 folgende Formelbilder entsprechen: 



in in | | 



H 2 C - CH 2 oder H 2 C - CH 2 (Aethylen) 



iv in in i | 



H 3 C - CH - - CH 2 oder H 3 C - - CH - - CH 2 



(Propylen) 



iv in in iv 

 H 3 C - CH - - CH - - CH 3 oder 



H 3 C - - CH CH CH 3 (Butylen). 



Diese Auffassung findet eine Bestatigung in 

 der Existenz der vorher (S. 130) als Ausnahmen 

 erwahnten Verbindungen, in denen man mit 

 ziemlicher Sicherheit zwei- bezw. dreiwertigen 

 Kohlenstoff oder Kohlenstoff mit freien Valenzen 

 annehmen muB. In der Tat wird diese Formulie- 

 rung der ungesattigten Verbindungen mit Hilfe 

 der sogenannten ,,Liickenf ormeln" (d. h. 

 Formeln mit freien Valenzen), die urspriinglich 

 von Kekule angenommen, spater aber wieder 

 verlassen wurde, auch jetzt noch von einzelnen 

 Chemikern, wie Hinrichsen, Michael und 

 Tschitschibabin vertreten. 



Fiir die Acetylene wiirden nach dieser 

 Anschauung zweiwertiger Kohlenstoff oder 

 Kohlenstoffatome mit je zwei freien Valenzen 

 anzunehmen sein: 



HC CH oder EC CH (Acetylen) 



IV II II IV 



H 3 C C C--CH 3 oderH 3 C--C C CH 3 

 (Dimethylacetylen). 



