Ungesattigte Yerbindiuigen 



133 



Obwohl nun diese Liickenformeln einen 

 guten Ausdruck fur die Additionsfahigkeit 

 der ungesattigten Verbindungen geben, er- 

 heben sich gegen ihre Kichtigkeit doch 

 schwerwiegende Bedenken. 



Vor allem gibt diese Anschauungsweise keine 

 Erklarung dafiir, da 8 man (abgesehen von dem 

 noch nicht ganz aufgeklarten Triphenylniethyl) 

 keinen ungesiittigten Kohlenwasserstoff darstellen 

 kann, zu dessen Absattigung eine ungerade 

 Anzahl eimvertiger A tome no tig ist, der also eine 

 ungerade Anzahl freier Valenzen ocler eine 

 ungerade Anzahl dreiwertiger Kohlen- 

 stoffatome enthalt. So ist es unmoglich ge- 

 wesen einen Kohlenwasserstoff H 3 C- darzu- 

 stellen, vielmehr erhiilt man bei alien Reaktionen, 

 bei denen dieser Korper entstehen sollte, stets 

 das durch Verdoppelung entstandene Aethan 

 H 3 C- CH.,, so daB also im allgemeinen Kohlen- 

 stoffatome mit freien Valenzen nicht existenz- 

 fahig zu sein scheinen. Ebensowenig erklaren 

 die Liickenformeln, warum bei der Absattigung 

 ungesattigter Kohlenstoffverbindungen die Addi- 

 tion der zur Siittigung dienenden Gruppen oder 

 Atome stets an-zwei benachbarten Kohlen- 

 stoffatomen erfolgt, d. h. warum man keine 

 einfach ungesattigten Kohlemvasserstoffe her- 

 stellen kann, bei denen die nach der Liicken- 

 theorie vorhandenen freien Valenzen entweder 

 am gleichen Kohlenstoff oder an zwei nicht be- 

 nachbarten Koblenstoffatomen vorhanden sind. 

 Hierzu moge nochmals darauf hingewiesen 

 werden, daB fur die friiher erwahnten Kohlen- 

 wasserstoffe (s. S. 131), welche Brom an zwei 

 nicht benachbarte Kohlenstoffatome addieren, 

 die gesiittigte, ringfurrnige Struktur so gut be- 

 wiesen ist, daB sie nicht als Gegenbeispiele 

 dienen konnen. 



Diese Ueberlegungen liaben zu der An- 

 n ah me gefuhrt, claB freie Valenzen an den 

 Kohlenstoffatomen eben nicht zu existieren 

 vermogen und daB die Valenzen an den be- 

 treffenden benachbarten Kohlenstoffen der 

 ungesattigten Verbindungen daher auch nicht 

 frei vorhanden sind, sonclein sich gegenseitig 

 absattigen, so daB diese beiden Kohlenstoff- 

 atome nicht wie sonst durch eine einfache, 

 sondern durch eine Doppelbindung mit- 

 einander verkettet sind, z. B. 



H,C==CH 8 H 3 C CH == CH CH 3 



Aethylen Butylen. 



Folgerichtig muB man dann ftir die 

 Acetylene das Vorhandensein dreifacher 

 Bindungen annehmen: 



HC EE CH H 3 C C = C CH 3 



Acetylen Dimethylacetylen 



Danach ist das Charakteristikum einer 



dann entstehen (s. S. 137), wenn Hydroxyl 

 oder Halogen ein Wasserstoffatom zur Abspalt ung 

 am benachbarten Kohlenstoffatom vorfindet. 



Zwar sind auch gegen die Hypothese der mchr- 

 fachen Bindung nicht unwichtige Einwande 

 erhoben worclen, auf die weiter untennoch ct\vas 

 niiher eingegangen werden soil. Trotzdem ist 

 aber diese Formulierung der ungesattigten 

 Verbindungen jctzt die ganz allgemein gebrauch- 

 liche. Sie erlaubt nicht nur eine bequeme Wieder- 

 gabe aller einschliigigen Reaktionen, sondern gibt 

 auch eine plausible Erklarung fur die als Raum- 

 isomerie bezeichneten Isonieriefiille, die bei 

 ungesattigten Verbindungen beobachtet worden 

 sind (s. S. 136; s. auch den Artikel ,,Ispmerie"). 



Es moge an dieser Stelle darauf hingewiesen 

 werden, daB solche mehrfachen Bindungen nicht 

 nur zwischen zwei Kohlenstoffatomen, sondern, 

 abgesehen von den zahlreichen anorganischen 

 Beispielen, auch zwischen Kohlenstoffatomen und 

 anderen Atomen angenommen werden miissen. 

 So nimmt man in den Aldehyden, Ketonen, 

 Chinonen und Siiuren die sogenannte Karbonyl- 

 gruppe C = 0, in den Aldimiden, Uximen, 

 Hydrazonen und ahnlichen Korpern die Gruppe 



ungesattigten 



Verbindung das Vorhanden- 



sein einer mehrfachen Bindung zwischen zwei 

 Kohlenstoffatomen. 



Diese Annahme trtigt alien gegen die Liicken- 

 formeln zu erhebenden Einwanden Rechnung 

 und erklart auch, warum ungesattigte Ver- 

 bindungen diu-ch Wasserabspaltung aus Hydroxyl- 

 verbindungen oder durch Halogenwasserstoff- 

 abspaltung aus Halogenverbindungen immer nur 



)C = N , in den Nitrilen die 



e C X 



an und diese Beispiele lassen sich bedeutend ver- 

 mehren, wenn man die ebenfalls in organise lien 

 ; Verbindungen hiiufigen Doppelbinclungen N = N, 

 ' N = 0, S = und ahnliche dazu nimmt. Alle 

 solche Verbindungen, die irgendwo im Molekiil 

 eine mehrfache Bindung enthalten, sind im 

 weiteren Sinne als ungesattigte Verbindungen 

 anzusehen und in der Tat spricht ihr Verhalten 

 fiir die Richtigkeit dieser Anschauung. Im 

 allgemeinen beschrankt man den Begriff der 

 ungesiittigten Verbindungen aber auf solche, 

 welche mehrfache Bindungen zwischen zwei 

 Kohlenstoffatomen aufweisen. Eine Bezie- 

 hun zwischen beiden Klassen von Kijrpern 



ergibt sich aus der Betrachtung des als 

 ,,Tautomerie" bezeichneten Phanornens (s. 

 S. 136; s. auch den Artikel ,,Isomerie"). 

 Doppelbinclungen zwischen zwei Kohlen- 

 stoffatomen kommen nicht nur in offenen 

 Ketten, sondern auch in Kohlenstoffringen vor. 

 Dorartige Verbindungen, die man als Cyklo- 

 olef ine bezeichnet, verhalten sich im allgemeinen 

 ebenso wie die gewohnlichen Olefine und zeigen 



' z. B. ein sehr viel groBeres Additionsvermogen 

 als die Cykloparaffine (s. S. 132), wenn nicht 

 in demselben Ring mehrere Doppelbindungen in 

 ganz bestimmter gegenseitiger Stellung vorhanden 

 sind. Hierauf wird weiter unten (S. 135) noch 

 einmal kurz eingegangen. 



3. Einwande gegen die Hypothese der 

 mehrfachen Bindungen. Im allgemeinen 

 sind Kohlenstoffbindungen schwer zu zer- 

 sprengen und man sollte zumichst annehmen, 

 daB zwei Kohlenstoffatome um so fester 

 aneinander haft en, wenn sie durch zwei oder 

 gar drei soldier Bindungen zusammenge- 

 halten werden. Dem widerspricht aber die 

 Beobachtung, daB die Doppelbindung auBerst 

 leicht durch Addition aufgehoben wird und 



' daB alle ungesattigten Verbindungen nicht 

 nur leichter als die gesattigten Korper durch 

 Oxydation gesprengt werden, sondern daB 

 diese Sprengung stets gerade an der Stelle 



