Ongesattigte \Vrbi ml mii;vn 



nur bei ungesattigten Verbindungen im 



weiteren Sinne (vgl. S. 133) moglich ist, 

 liegt in denjenigen Fallen vor, in denen man 

 beobachtete, daB eine Substanz scheinbar 

 im Sinne zweier strukturverschiedener 

 Formeln reagieren kann. 



Ein sehr bekannter und wichtiger Fall dieser 

 Isomerieart liegt im Acetessigester vor, der 

 je naeh den Bedingungen manchmal nach der 

 Formel I, manchraal aber auch nach der Formel II 

 reagiert. 



CH 3 C=0 

 HOOC CH, 



II. CH 3 C OH 



II 

 HOOC CH 



Besonders haufig zeigt sich derartige Isomerie 

 bei Verbindungen mit den Atomgruppierungen 



-0=0 -C OH 



bezw. und 



\C H \C 



-0 = -C OH 



bezw. ]| 



N N N 



Iininer besteht der Unterschied der beiden 

 Fornien darin, daB ein Wasserstoffatom seinen 

 Platz gewechselt hat und Hand in Hand damit 

 eine Verschiebung von Doppelbindungen vor 

 sich gegangen ist, doch kann der Wechsel sich 

 iiber einen groBeren Komplex von Atomen 

 ausdehnen, wie z. B. bei den Chinonoximen und 

 Nitrosophenolen im Artikel ,,Ammoniakderi- 

 vate." 



Mit Hilfe der gewohnlichen chemischen Hilfs- 

 mittel laBt sich oft, infolge der auBerordentlichen 

 Umwandelbarkeit derartiger Isomeren, nicht 

 feststellen, ob die freie Verbindung der einen oder 

 der anderen Formel entspricht oder etwa (bei 

 Fliissigkeiten) ein Gernisch beider Formen dar- 

 stellt. 



Es wurde daher zunachst angenommen, daB 

 diese Verbindungen iiberhaupt keine bestimmte 

 Konst'tution besitzen, sondern sich infolge der 

 groBen Beweglichkeit des Wasserstoffatoms 

 dauernd in einem schwingungsartigen gegen- 

 seitigen UmwandlungsprozeB beider Formen 

 befinden. Man bezeichnete danach die Erschei- 

 nung als Tautomerie und die beiden Formen 

 der Verbindung als tautomer. Andererseits 

 nahm man oben an, daB derartige Verbindungen 

 doch eine ganz bestimmte Konstitution besitzen, 

 daB aber unter gewissen Bedingungen ein Bin- 

 dungswechsel eintritt, was durch die Bezeich- 

 nungen Desmotropie und desmotrop ausge- 

 driickt wurde. 



Spater gelang es dann, bei manchen derart ; gen 

 Verbindungen beide desmotropen Formen in 

 festem Zustande zu isolieren. Es zeigte sich, daB 

 derartige Isomeren unter gewohnlichen Bedin- 

 gungen nebeneinander existieren konnen, sich 

 aber oft sehr leicht gegenseitig ineinander um- 

 wandeln. In festem Zustande kommt jeden- 

 falls emer einheitlichen Substanz, auch wenn 

 sie tautomer zu reagieren vermag, immer nur eine 

 ganz bestimmte Struktur zu. In fliissigem 

 oder gelostem Zustande befindet sich aber die 

 Substanz je nach den Temperaturbedingungen 

 und der Art des Losungsmittels haufig in einem 

 Zustand fortwahrender gegenseitiger Umwand- 



liuig, aus der ein gewisser Gleichgewichtszustand 

 resultiert. In dicsem Fallc liegt also ein (u-misch 

 beider Formen vor, das man als allelo tropes 

 Gemisch bc/.eichnet. Mit steigcnder Tempcniii! 

 vcrschiobt sich das Gleichgewicht zugunsten der 

 unter dicscu Bedingungen stabilen-n Form, mid 

 z\var zuwcilen so weit, daB schlieBlich die audcrc 

 Form (die sogcnannte Pseudoform) praktisdi 

 verschwindet. In diesem Falle spricht man von 

 Pseudomerie. 



J )cr Vorschlag die letztgenannte Bezeichnung 

 fiir die Gesamtheit der Erscheinungen einx.u- 

 f uhron, hat sich ebensowenig eingebiirgert, wie die 

 von anderer Seite vorgeschlagene Bezeichnung 

 Merotropie. Am gebrauchlichsten ist es, die- 

 jenigen Falle, in denen die Isolierung beider For- 

 men wirklich gelungen ist, als Desmotropie, 

 die ubrigen aber als Tautomerie zu bezeiclini'ii. 



Bei Desmotropie oder Tautomerie zwischen 

 den Gruppierungen CO CH< und C(01 1 1 

 C< bezeichnet man die erstere'Form meist als 

 Ketoform, die letztere als Enolform; bei 

 Gruppierungen CO KH 2 und C(OH) =XH 

 spricht man von Amidform und Imidform. 

 Zeigt von den beiden Formen die eine Sa'ure- 

 charakter, die andere nicht, so bezeichnet man 

 entweder erstere als Aciform (z. B. aci-Arct- 

 c-ssijrcster = Enolform), oder die neutrale oder 

 schwacher saure Form als ,,Pseudosiiure". 



Ausfuhrlicher sind diese Verbaltnisse 

 in dem Artikel ., Isomerie" besprochen. 



8. Bildungsweisen ungesattigter Ver- 

 bindungen. Uie Anzahl der bekannten un- 

 gesattigten Verbindungen ist so groB, daB 

 im Rahmen dieses Artikels nur die Bildungs- 

 prinzipien in den Grundlinien angedeutet 

 werden konnen. 



Die beiden wichtigsten Reaktionen zur 



| Gewinnung ungesattigter Korper sind Ha- 



| logenwasserstoffabspaltung aus Halogenver- 



bindungen und Wasserabspaltung aus Alko- 



holen (s. S. 133). 



Nach ersterer Reaktion erhiilt man z. B. 

 Aethylen aus Bromathyl durch Erhitzen mit 

 alkoholischem Kali: 



HoCBr H,C 



+ KOH = "|| + KBr + H,0. 

 H 2 CH H 2 C 



Analog erhalt man auch kompliziertere un- 

 gesiittigte Korper, so ungesattigte Sauren aus 

 halogensubstituierten Sauren usw. 



Aus Dihalogenverbindungen, welche die beiden 

 Halogenatome an zwei benachbarten Kohlen- 

 stoffatomen oder am gleichen Kohlenstoff ent- 

 halten, entstehen in gleicher Weise Acetylene 

 oder deren Derivate: 



H H H 



H C Br 

 Br C H 



H C 

 Br C 



C 



I 



H H H 



Aethylenbromid Bromiithylen Acetylen 



Die Wasserabspaltung aus Alkoholen wird 

 durch Erhitzen der letzteren mit Schwefelsiiure, 

 Chlorzink, Phosphorsiiure oder anderen wasser- 



