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I ~Mp : s;'ittigte Verbindungen 



ntziehenden Mitteln bewerkstelligt. Sie geht 

 besonders leicht bei sekundaren und tertiaren 

 Alkoholen vor sich. So liefert der gewohnliche 

 At'Th ylalkohol Aethylen : 



H 2 C OH' H 2 C 



-> + H 2 0. 



H 2 C H H 2 C 



Analog verlauft die Bildung anderer unge- 

 siittigter Verbindungen, z. B. die der unge- 

 sattigten Sauren aus Oxysauren. Auf gleicher 

 (mmdlage beruhen auch einige wichtige synthe- 

 tische Darstellungsmethoden hoherer unge- i 

 -ter Verbindungen, bei denen Oxyverbin- 

 dungen als Zwischenprodukte entstehen, so die 

 sogenannte Perkinsche Synthese und ihre 

 Abarten, manche Anwendungsarten der Grig- > 

 nardschen Synthese u. a. m. In dieser Beziehung 

 muB auf die speziellen Lehrbiicher verwiesen 

 werden. 



Weniger wichtig sind einige andere Me- j 

 thoden, die ebenfalls zu Olefinen oder ihren 

 Derivaten flihren, so die Einwirkung von 

 feinverteilten Metallen auf Dihalogenver- 

 bindungen, die Zersetzung von Alkylammo- 

 niumphosphaten durch Hitze u. a. m. 



Das einfachste Acetylen wird am be- 

 quemsten aus Calciumcarbid (s. S. 140) 

 und Wasser gewonnen. 



9. Chemisches Verhalten und Nachweis 

 ungesattigter Verbindungen. Wie schon 

 aus dem Vorhergehenden erhellt, sind die 

 den ungesattigten Verbindungen als solchen 

 eigentiimlichen Reaktionen durchweg Addi- 

 tionsreaktionen. Jede Doppelbindung zeigt 

 im allgemeinen die Tendenz, zwei einwertige 

 Atome oder Gruppen zu addieren, wahrend 

 jede dreifache Bindung vier einwertige 

 Atome oder Gruppen addieren kann. 



Dies gilt auch fiirDoppelbindungen, an denen 

 andere Elemente als Kohlenstoff beteiligt sind, 

 und die Mehrzahl der spezifischen Reaktionen 

 der Aldehyde, Ketone, Sauren und Saure- 

 derivate, der Nitrile u. a. derartiger Verbindungen 

 lassen sich auf Anlagerung an die betreffende 

 Doppelbindung (s. S. 133) zuriickfiihren, doch 

 soil hier nur von den Kohlenstoffdoppelbindungen 

 die Rede sein. Aber auch bei diesen sind Additions- 

 vorgange in so grofier Zahl beobachtet worden, 

 daB im Rahmen dieses Artikels nur einige kurze 

 Andeutungen rnoglich sind. 



Besonders wichtig und viel benutzt 

 ist die Fahigkeit der ungesattigten Ver- 

 bindungen, gewisse Elemente und zwar 

 namentlich Wasserstoff, die Halogene und 

 Ozon zu addieren. 



Die Addition von Wasserstoff an einfache 

 Olefine gelingt im allgemeinen erst bei ziemlich 

 holier Temperatur und ist daher mit den iibrigen 

 Reduktionsmitteln, wie Natriumamalgam, Na- 

 trium und Alkohol und ahnlichen nicht auszu- 

 fiihren. Leicht gelingt dagegen die Addition 

 oft bei Gegenwart von Katalysatoren wie Platin- 

 schwarz, Palladiumsol und anderen. Diolefine 

 mit konjugierten Doppelbindungen sind schon 

 mit Natrium und Alkohol reduzierbar. Daher 

 gelingt auch die Reduktion der Stryole ziem- 

 lich leicht. Sehr schwierig zu hydrieren ist das 



Benzol; seine Hydrierung gelingt aber in der 

 Hitze bei Gegenwart von feinverteiltem Nickel. 

 Besonders leicht gelingt die Wasserstoffaddition 

 an Aethylenbindungen, welche in Konjugation 

 mit einer C = 0-Doppelbindung stehen, also 

 z. B. in a-(3-ungesattigten Sauren. 



Sehr leicht und glatt geht im allge- 

 meinen die Addition von Halogenen und 

 namentlich von Brom vor sich, so daB sie sich 

 in vielen Fallen sogar zur quantitativen Be- 

 stimmung von Doppelbindungen verwerten 

 laBt. Gewohnlich geht die Addition von 

 Brom schon bei niedriger Temperatur fast momen- 

 tan vor sich und ist an dem Verschwinden der 

 Bromfarbung zu erkennen. Diese Reaktion kann 

 haufig zum qualitativen Nachweis von 

 Doppelbindungen dienen. Die entstehenden 

 Dibromide, welche naturgemafi die beiden 

 Bromatome stets an benachbarten Kohlenstoffen 

 enthalten, sind wichtig fiir die Darstellung der 

 Acetylene und ihrer Derivate (s. S. 137). Sehr 

 glatt gelingt auch die Anlagerung von Chlorjod 

 (oder Bromjod). Sie wird zur Bestimmung von 

 ungesattigten Fettsiiuren und deren Glyzeriden 

 (Fetten) benutzt (Hiiblsche Jodzahl). Es 

 gibt aber auch eine Reihe von Korpern, die 

 trotz vorhandener Aethylenbindung kein Brom 

 addieren. ErfahrungsgemaB wird die Brom- 

 addition verhindert, wenn bereits stark negative 

 Radikale oder Radikale von sehr grofier Raum- 

 erfiillung (sterische Hinderung) an den Kohlen- 

 stoffatonien der Doppelbiudung stehen. 



Sehr allgemein gelingt auch die Addition von 

 Ozon an die Kohlenstoff doppelbindung. Bei 

 Ausschlufi von Feuchtigkeit verlauft dieselbe 

 unter Bildung der, rnanchmal explosiven, Ozonide 



/ = 



x c=c x + % ^ 



0-0 







Letztere zerfallen mit Wasser sehr leicht unter 

 | Sprengung des Molekiils und Bildung zweier 

 karbonylhaltiger Molekiile (Ketone oder Aldehyde 

 bezw. Sauren) 



H 2 = CO + H.O S + OC 



>C-C< 



X l I 

 00 



Y 



Diese von Harries ausgearbeitete Methode ist 

 nicht nur praparativ wichtig, sondern dient 

 auch vor allem dazu, aus der Natur der ent- 

 stehenden Spaltungsprodukte die Konstitution 



: der ungesattigten Verbindungen mit Sicher- 

 heit zu bestimmen. 



Auch manche Verbindungen^ lassen 

 sich ziemlich allgemein an Aethylenbin- 

 dungen addieren. Es sind dies namentlich 



die Halogenwasserstoffe und Schwefelsaure, 

 dann aber auch unterchlorige Saure, Nitrosyl- 

 chlorid, salpetrige Saure (N 2 p 3 ), Stickstoff- 



itetroxyd (N 2 4 ) und einige orgamsche 

 Korper wie Diazomethan, Mercaptane u. a. 

 Die direkte Anlagerung von Wasser und 

 Wasserstoffsuperoxyd geht nur schwierig 



