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sich gezeigt, daB die Zentralatome clieser 

 Molekulverbindungen auBer den ihrerValenz- 

 zahl entsprechenden Gruppen noch eine 

 gewisse Anzahl von Molekiilkomponenten 

 durch bestimmte Atombindungen ketten. 

 Je nach der Natur der Zentralatome nnd 

 der Natur der sich addierenden Molekiile 

 ist die Anzahl der letzteren verschieden. Aber 

 es besteht insofern eine GesetzmaBigkeit, als 

 die maximale Anzahl der Gruppen, welche 

 mit den zentralen Atomen in direkter 

 Bindung stehen konnen, bei sehr vielen 

 Elementen gleich ist. Diesen maximalen 

 Bindungswert, der somit angibt, mit wieviel 

 Atomen und Atomgruppen ein Elementar- 

 atom im Maximum in direkter Bindung 

 stehen kann, bezeichnet man als maximale 

 Koordinationszahl. Neben den Verbindungen, 

 deren Konstitution dieser maximalen Koor- 

 dinationszahl geniigt, gibt es viele, bei denen 

 dies nicht der Fall ist. Man muB deshalb 

 zwischen koordinativ-gesattigten und koortli- 

 nativ-ungesattigten Atomen unterscheiden. 



Der Vergleich der gewohnlichen Valenz- 

 verbindungen und der Koordinationsverbin- 

 dungen lehrt, daB in bezug anf ihreBildungs- 

 weise kein Unterschied besteht, in bezug 

 auf die moglichen Grenztypen dagegen ein 

 Unterschied insofern vorhanden ist, als die 

 Koordinationsverbindungen im Typus ihrer 

 Grenzverbindungen iibereinstimmen, \vah- 

 rend dies bei den gewohnlichen Yalenzver- 

 bindungen nicht der Fall ist. 



2. Zahlenwerte der maximalen Koor- 

 dinationszahl. In bezug auf die maximale 

 Koordinationszahl kann man die Elementar- 

 atome in drei Gruppen einteilen, namlich 



a) Atome mit der Koordinationszahl vier, 



b) Atome mit der Koordinationszahl sechs, 



c) Atome mit der Koordinationszahl acht. 

 Zu der ersten Gruppe gehoren Kohlen- 



stoff, Bor und Stickstoff, also Elemente 

 mit kleinen Atomvolumen. DaB die maximale 

 Koordinationszahl des Kohlenstoffs gleich 

 vier ist, ergibt sich aus der durch die Kon- 

 stitution der organischen Verbindungen ohne 

 Ausnahme bestatigten Tatsache, daB ein 

 Kohlenstoffatom nie mit mehr als vier 

 anderen Atomen in direkter Bindung steht. 

 Da die Valenzzahl des Kohlenstoffatoms 

 ebenfalls gleich vier ist, so sind die Zahlen- 

 werte der Koordinationszahl und der Valenz- 

 zahl von Kohlenstoff gleich. Verbindungen, 

 in denen das Kohlenstoffatom mit vier ein- 

 wertigen Gruppen verbunden ist, sind somit 

 koordinativ gesattigt. Dementsprechend 

 haben die Koordinationsverbindungen in der 

 organischen Chemie nicht die Bedeutung, 

 die ihnen in der anorganischen Chemie 

 zukommt. Wenn in der organischen Chemie 

 Koordinationsverbindungen in Erscheinung 

 treten, so erfolgt dies bei Verbindungen, 

 in denen infolge von Liickenbindungen 



ungesattigte 

 enthalten. 



(doppelte und dreifache Bindungen) die 

 maximale Koordinationszahl des Kohlen- 

 stoffatoms nicht erfiillt ist, oder aber bei 

 Verbindungen, welche fremde, koordinativ 

 Elementaratome im Molekiil 

 Es ist deshalb auch ganz be- 

 greiflich, daB die Unterscheidung zwischen 

 Valenzzahl und Koordinationszahl nicht auf 

 dem Gebiete der organischen, sondern auf 

 demjenigen der anorganischen Chemie er- 

 folgt ist. 



Wie das Kohlenstoffatom, so zeio;t auch 

 das Stickstoffatom die Koordinationszahl 

 vier. Da aber die Valenzzahl des Stick- 

 stoffatoms gegeniiber Wasserstoff und 

 Kohlenstoff gleich drei ist, so muB am Stick- 

 stoffatom, Avenn es mit drei einwertigen 

 i Gruppen verbunden ist, eine Koordinations- 

 1 stelle unbesetzt bleiben. Ammoniak und 

 Amine sind somit koordinativ ungesattigte 

 Verbindungen. Wird die vierte Koordina- 

 tionsstelle durch eine neu hinzutretende 

 Komponente besetzt, so entstehen Addi- 

 | tionsprodukte, welche je nach der Xatur 

 der Verbindungen, an die sich Ammoniak, 

 resp. Amine angelagert haben, recht ver- 

 schieden sind. Die wichtigsten sind die 

 einfachen und die substituierten Ammonium- 

 salze, die Metallammoniaksalze usw. 



H 3 N.HX; R 3 N.HX; H 3 N.MeX n ; usw. 



Avch Bor zeigt die Koordinationszahl 

 vier, wahrend seine Valenzzahl gleich drei 

 ist. Wird die vierte Koordinationsstelle des 

 Bors besetzt, so entstehen auch hier Ver- 

 bindungen, die in ihrem Molekiilbau durch 

 die direkte Kettung von vier Atomen an 

 das Boratom charakterisiert sind, wie z. B. 



in R 3 B.NH 3 ; (CnH 2 n+,) 3 B.O^ ; F1 3 B.F1H. 



Aus den gegebenen Entwickelungen ist 

 ersichtlich, in w-elcher Weise die auffallende 

 Erscheinung, daB die Grenztypen der Kohlen- 

 stoff-, Stickstoff- und Borverbmdungen durch 

 Komplexe von der allgemeinen Formel (MR 4 ) 

 charakterisiert sind, auf dem Boden der 

 Koordinationslehre eine einfache und zweck- 

 entsprechende Erklarung findet. 



Es ist nicht ausgeschlossen, daB die 

 maximale Koordinationzahl gewisser Ele- 

 mentaratome auch von der Natur der mit 

 ihnen in direkter Bindung stehenden Ele- 

 ! mentaratome abhiingig ist. Es ist aber zu 

 bemerken, daB die experimentellen Tat- 

 sachen, welche in diesem Sinne gedeutet 

 werden konnten, ganz vereinzelt und noch 

 nicht geniigend sichergestellt sind, als daB 

 man schon jetzt darauf Riicksicht nehmen 

 konnte. 



Am haufigsten tritt bei den Elementar- 

 atomen die maximale Koordinationszahl 

 sechs auf, welche deshalb in der anorga- 

 nischen Chemie eine immer mehr in den 



