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Valenzlehre 



genug dieUebereinstimmung in derWirkungs- 

 weise von Haupt- und Nebenvalenzen er- 

 kennen. 



E. Neuere Hypothesen iiber das Verhaltnis 

 der Valenzeinheiten zueinander. 



Es wurde schon hervorgehoben, daB 

 verschiedentlich versucht worden ist, fiir 

 die Affinitatswirkungen, welche wir Neben- 

 valenzen nennen, andere Namen einzufiihren 

 und sie in anderer Weise zu nmschreiben. 



So hat z. B. R. Abegg die Hypothese j 

 entwickelt, daB die beiden Arten von Va- 

 lenzen polarer Natur seien. Er nimmt an, 

 daB die Atome mit Haupt- und Kontra- : 

 valenzen ausgestattet sind, deren Summe 

 immer gleich acht ist. 



In der Hypothese von J. Stark wird 

 angenommen, daB die Hauptvalenzbindung 

 durch ein Elektron (Valenzelektron) mit be- 

 stimmter Haftstelle an der Atomoberflache 

 vermittelt werde, wahrend bei der Neben- 

 valenzbindung sich nur einzelne Kraftlinien 

 der Elektronen an die positive Spliare des 

 Atoms ketten sollen, welches die Bindung 

 der sich addierenden Molekiilkomponente 

 vermittelt. 



W. Ramsay nimmt an, daB man zwei 

 Arten von Hauptvalenzbindungen zu imter- 

 scheiden habe, je nachdem ein Elektron vom 

 elektropositiven zum elektronegativen (iono- 

 gene Bindung) oder vom elektronegativen 

 zum elektropositiven (nichtionogene Bindung) 

 Atom wandere. Die Nebenvalenzbindung 

 soil sich dadurch unterscheiden, daB zwei 

 Elektronen wandern, das eine vom elektro- 

 positiven zum elektronegativen Atom, das 

 andere in entgegengesetztem Sinne. 



H. Kaufmann faBt die Valenzeinheiten 

 allgemein als aus Valenzteilen bestehende 

 Einzelkrafte auf. Von einer Unterscheidung 

 von Haupt- und Nebenvalenzen sieht er ab. 

 Die Nebenvalenzen werden infolgedessen zu 

 bestimmten Summen von Valenzteilen, welche 

 Valenzteile nach den vom Autor aufgestellten 

 Formeln auch von verschiedenen Elementar- 

 atomen ausgehen kb'nnen. 



Es ist zu bemerken, daB sich gegen 

 die hier nur kurz skizzierten Hypothesen 

 recht schwerwiegende Bedenken geltend 

 machen lassen, auf die wir nicht eintreten 

 konnen. 



III. Elektrovalenz und Elektroaffinitat. 



Gewisse Elementaratome haben die Eigen- 

 schaft, sich mit einer bestimmten Anzahl 

 von Elektronen zu vereinigen, wodurch 

 Elektroverbindungen, sogenannte lonen ent- 

 stehen. Im lonenzustand sind die Elementar- 

 atome affinitatschemisch gesattigt, d. h. sie 

 sind mit chemischen Verbinduncen der 



betreft'enden Elemente zu vergleichen. So- 

 weit heute ein Urteil moglich ist, scheint 

 die Elektrovalenzeinheit in naher Beziehung 

 zur gewb'hnlichen Valenzeinheit zu stehen, 

 denn in der Regel hat ein chemisch ein- 

 wertiges Elementaratom auch die Eigen- 

 schaft, ein Elektron zu ketten. Es ist aber 

 noch nicht ermittelt, wie viele Elektronen die 

 Elementaratome im Maximum aut'nehmen 

 konnen. In bezug auf die Festigkeit, mit 

 der die Elektronen an die einzelnen Atome 

 gekettet sind, ergibt sich, daB die Be- 

 standigkeit des lonenzustandes mit steigen- 

 der Anzahl der geketteten elektrischen 

 Ladungen abnimmt. Ferner konstatiert man r 

 daB die Bindefestigkeit der Elektronen in 

 sehr naher Beziehung zum Volumen der 

 betreffenden Elementaratome steht. Die 

 ausgepragtesten lonenbildner sind namlich die 

 Elemente mit groBem Atomvolumen, die 

 Alkali- und Halogenelemente. Sobald das 

 Atomvolumen kleiner ist, neigen die be- 

 treffenden Elemente zur Komplexbildung und 

 die entstandenen komplexen Radikale mit 

 den viel groBeren Molekularvolumen treten 

 dann als selbstandige lonen auf. Wir kon- 

 statieren deshalb allgemein. daB die Be- 

 standigkeit mehrwertiger lonen durch Kom- 

 plexbildung ganz bedeutend erhoht wird. 



Nach dem Vorgange von R. Abegg und 

 Bodlander kann man dies auch darauf 

 zuruckfiihren, daB die Elektroaffinitat durch 

 Komplexbindung gestarkt wird. 



IV. Lehre von den Atombindungen. 



Die Elementaratome konnen in ver- 

 schiedener Weise miteinander verbunden 

 sein. Dies kommt in der Verschiedenheit 

 der Eigenschaften der chemischen Ver- 

 bindungen zum Ausdruck, so daB diese 

 Eigenschaften wertvolle Hilfsmittel fiir Kon- 

 stitutionsbestimmungen werden. In der 

 Hauptsache lassen sich bis jetzt folgende 

 Arten von Atombindungen unterscheiden: 



A. Hauptvalenzbindungen ; 



1. Einfache Bindungen; 



2. lonogene Bindungen; 



3. Luckenbindungen: 



a) Einfache Luckenbindungen (Dop- 

 pelbindungen), 



b) Doppelliickenbindungen (Drei- 

 fache Bindungen), 



c) Konjugierte Doppelbindungen, 



d) Zentrische Bindungen. 



B. Nebenvalenzbindungen. 



A. Hauptvalenzbindungen. 



i. Einfache Bindungen. Unter einer 

 einfachen Bindung versteht man diejenige- 

 affinitatschemische Abhangigkeit zweier 



