176 Valenzlehre 



Schwierig erschcint auch, festzustellen, wann Kohlenstoffatomen, und bei der Anlagerung 



die Wanderung des Elektrons stattfindet. an MaleYnsaure Verbindungen mit zwei in 

 Xach neueren Untersuchungen ist es wahr- entgegengesetztem Shine asymmetrischen 



scheinlich. daB bei gewissen Verbindungen Kohlenstoffatomen entstehen. Dies ist 



(Alkalisalze) die \Vandernngschonimfesten aber nicht der Fall, sondern haufig ver- 



Zustande stattgei'unden hat. lanfen die Additionsreaktionen gerade nra- 



3. DieLiickenbindungen. 3a)Einfache gekehrt. Aus diesen und ahnlichen Er- 



Luckenbindungen (Doppelte Bindun- scheinungen folgt in iiberzeugender Weise, 



gen). Unter einer einfachen Liickenbindung daB die zugrunde liegende Annahme 



versteht man eine die Kettung zweier Atome unhaltbar ist. Wir miissen deshalb fiir den 



vermittelnde Affinitatsabsattigung, bei der Zustand der Liickenbindung eine auch fiir 



die an der Bindung beteiligten Atome die die Erklarung des Verlaufs der Reaktionen 



Eigenschaft haben, sich ohne Sprengung der brauchbare Vorstellnng entwickeln. 



Bindung mit einem weiteren Elementaratom Gehen wir von der Annahme aus, daB die 



zn vereinigen im Sinne folgender Reaktions- Affinitat der Elementaratome vom Zentrum 



gleichungen : I der Atome gleichmaBig nach der Atomober- 



flaehe wirkt, und beriicksichtigen wir das 



AB+X 2 = XA.BX. 

 AB+XY = XA.BY. 



tatsachliche Verhalten der Aethylenverbin- 

 dnngen, so gelangen wir zur Ansicht, daB 



Im AnschluB an die friiher herrschende , die an Liickenbindungen beteiligten Elemen- 

 Ansicht, daB die soeben skizzierten Re- taratome gegenseitig einen groBeren Affini- 

 aktionen darauf zuriickzufiihren sind, daB tatsbetrag absattigen als bei einfacher Bin- 

 zwischen den betreffenden Atomen zwei ! dung.- Die Liickenbindung ist also starker 

 Einzelvalenzbindungen bestehen, von denen als die einfache Bindung, womit iiberein- 

 eine aufgelost werden kann , ohne daB stimmt, daB sie bei holier Temperatur 

 tier Zusammenhalt der Atome aufgehoben i gegeniiber der einfachen Bindung bestandiger 

 wird, bezeichnet man diese Bindungen als und deshalb bevorzugt ist. Andererseits 

 doppelte und schreibt sie folgendermaBen : steht aber sicher, daB die an der Liicken- 

 A=B. Diese Schreibweise soil also zum bindung beteiligten Atome trotzdem unge- 

 Ausdruck bringen, daB zwischen den beiden sattigt sind, denn sie zeigen das Bestreben, 

 Atomen zwei Valenzeinheiten abgesattigt durch Addition von neuen Komponenten 

 werden. Diese Annahme ist vorziiglich ge- in einen gesattigteren Zustand iiber- 

 eignet, fiir gewisse statische Verhaltnisse zugehen. Zwei durch Liickenbindung ver- 

 der Molekiile (z. B. die Existenz bestimmter kettete Atome miissen somit gegenseitig 

 Rauniisomeren) zweckentsprechende media- mehr Affinitat absattigen als einer ein- 

 nische Bilder zu entwickeln. Sobald es sich fachen Bindung, aber nicht so viel 

 aber urn dynamische Erscheinungen, also als der Absattigung von zwei Valenzein- 

 um die Erkiarung des Verlaufs der an den ; heiten entspricht, Infolgedessen bleibt 

 Atomen der Liickenbindungen erfolgenden an diesen Elementaratomen em bestimmter 

 chemischen Reaktionen handelt, erweist sie Afl'initatsbetrag ungesattigt, welcher die 

 sich als unzulanglich. Es mag dies an einem | Anlagernngsreaktionen einleitet. Die Doppel- 

 Beispiel erlautert werden. Die stereoisomeren j bindung reprasentiert somit eine Sattigungs- 

 Aethylenverbindungen, z. B. Malei'nsaure und liicke und die Bezeichnung ,, Liickenbindung" 

 Fumarsaure, werden im Sinne der obigen ist deshalb zweckentsprechend. 



Es ist ohne weiteres verstancllich, daB 

 der ungesattigte Affinitatsbetrag, welcher 

 an den durch Liickenbindung verketteten 



Entwickelimgen durch Formeln der foleenden 





Art wiedergegeben : 

 HOOC C-H HOOC C H 



Atomen zur Verfiigung steht, von der Natur 



-I .. XXUVllH. : lliJllI- T V/J. J. UC IAJ.1CL M Ul^XJ. U \-/ll VA VA A. 1 tMlilJf.1. 



Trnrvn n TJ' der mit ihnen in Bindung stehenden Atome 



TJ p pn Trnrvn n TJ 



und Radikale abhanwn wird. Es ist somit 



Die Existenz der beiden Stereoisomeren 

 erklart sich dann dadurch, daB infolge der 



in bezug auf den Sattigungsgrad der Liicken- 

 bindungen eine groBe Mannigfaltigkeit zu 



Doppelbindung die unbeschrankte Drehbar- erwarten. Der verschiedene Sattigungsgrad 

 keit der beiden Aethylenkohlenstoffatome wird sich hauptsachlieh in einer groBeren 

 um ihre Verbindungsachse aufgehoben ist. oder kleineren Reaktionsfahigkeit der be- 

 Aus dieser Auffassung ergibt sich aber die treffenden Verbindungen geltend machen. 

 Folgerung, daB bei Anlagerungsreaktionen i Hierfiir kb'nnen leicht Beispiele angefiilirt 

 immer eine bestimmte der zwischen den ; werden. 



beiden Aethylenkohlenstoffatomen ange- Fulvenkorper, wie z. B. das Dimethyl- 

 nommenen Bindungen anfgelost werden sollte. fulven, geben schon mit Lnftsauerstoff 

 Infolgedessen miiBten bei der Anlagerung Superoxyde. Auch von den Terpenen 

 von X 2 an Fumarsaure Verbindungen mit j weisen einzelne (Pinen) Aethylenbindungen 

 zwei in gleichem Sinne asymmetrischen auf, die durch Lut'tsauerstoff unter Bildung 



