Yalenzlehre 



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V. Raumlicher Bau der Molekiile als 

 Folge der Affinitatsabsattigung. 



Xachdem im vorhergehenden die Affi- 

 nitatsbetatigungen der Atome in bezug auf 

 die Zahl der sich vereinigenden Elementar- 

 atome und in bezug auf die Erzeugung ver- 

 schiedenartiger Bindungen zwischen den 

 Atomen gekennzeichnet worden sind, moge 

 im folgenden noch kurz auf den EinfluB, 

 den diese Affinitatswirkungen auf den raum- 

 lichen Bau der Molekiile ausiiben, einge- 

 treten werden. Bis jetzt hat man drei ein- 

 fache Atomkombinationen genauer auf ihre 

 raumliche Ausgestaltung untersucht, namlich 

 die folgenden: 



/R R\ /R 



^M^ und R^M^R. 

 R R R R R 



R 



a) A t o m k o m b i n a t i o n e n : M-R. Atom- 

 kombinationen MR 3 liegen in den kom- 

 plexen lonen der Schwefel- und Selen- 

 verbindungen: (R 3 S)X und (R 3 Se)X, vor. 

 Fiir die Radikale R in diesen Komplexen 

 muB angenommen werden, daB sie mil 

 dem Schwefel- resp. Selenatom nicht in 

 einer Ebene liegen, denn wenn die drei R 

 voneinander verschieden sind, so treten die 

 komplexen lonen: 



ii 



in 

 -S R 



und 



i 



R x in 



ii ;Se R 



R 7 



in spiegelbildisomeren Formen auf. Die 

 Konfigurationen hat man sich deshalb etwa 

 so vorzustellen, daB das Zentralatom und 

 die drei mit ihm verbundenen Gruppen 

 nach der relativen Stellung der Ecken einer 

 dreiseitigen Pyramicle im Raume verteilt 

 sind, weil nur dann das Auftreten von 

 Spiegelbildisomeren zu erwarten ist. Ueber 

 die raumliche Stellung der ionogenen Saure- 

 komponente laBt sich nichts aussagen, denn 

 es steht uns kein Mittel zur Verfiigung, um 

 den Bindungsort von ionogenen Radikalen 

 festzustellen. 



R. ,R 



b) Atomkombinationen: ;M\ . 



W X R 



Es gibt zwei Arten von Atomkombinationen 

 MR 4 . Bei den einen sind die vier Gruppen 

 R raumlich symmetrisch um das Zentralatom 

 gelagert, wahrend dies bei den anderen 

 nicht der Fall ist. Die einzige raumlich 

 symmetrische Lagerung ist die nach den 

 Ecken eines Tetraeders, in dessen Zentrum 

 sich M befindet. Bei clieser symmetrischen 

 Lagerung ist fur Molekiile: 



M 1 und R 



keine Isomerie zu erwarten. Da in dieser 

 Weise konstituierte Kohlenstoffverbindungen 

 keine Isomerie aufweisen, so ist anzu- 

 nehmen, daB die Konfiguration der Kohlen- 

 stoffverbindungen der tetraedrischen Lage- 

 rung entspricht. Die tetraedrisch symme- 

 trische Lagerung ergibt aber die weitere 

 Folgerung, daB Verbindungen der Formel: 



R 1 



R 11 



R IV 



in Spiegelbildisomeren auftreten miissen, eine 

 Folgerung, die sich bei den Kohlenstoff- 

 verbindungen bekanntlich bestatigt findet. 

 Es ist dies der Fall des asymmetrischen 

 Kohlenstoffatoms. 



Auch die Verbindungen mit einem asym- 

 metrischem Stickstoffatom und diejenigen 

 mit einem asymmetrischem Phosphoratom 

 haben vielleicht tetraeclrische Konfiguration, 

 denn bekanntlich treten die Aminoxyde: 



Ri 



R 11 .X == 0, 



R m/ 



und die Phosphinoxyde: 



Ri 



RII -p = 0, 



in Spiegelbildisomeren auf. 



Wahrscheinlich sind auch die Ammonium- 

 salze: 



R 1 "R m i 



XX. N ,XX. 



/^ Ix, 



Rn x Riv] 



raumlich in gleicher Weise aufzufassen, 

 denn der ionogene Saurerest X steht 

 nicht in direkter Bindung mit dem Stick- 

 stoffatom, sondern ist in zweiter Sphare 

 gelagert. 



Sobald Molekiile MR 4 nicht der raum- 

 lichen symmetrischen Lagerung entsprechen, 

 ist zu erwarten, daB Verbindungen: 



T? I T?I 



M2 nnrl R T T 

 -r> IT uiiu rvol 



in Raumisomeren auftreten, welche schema- 

 tisch durch Formeln der folgenden Art 

 wiederzugeben sind : 



R 1 



und 



R 



Ri 



R x 



M<: und 

 RII 



M< 



R 



Solche Isomeren sind in der Tat bei 

 Verbindungen des zweiwertigen Platins auf- 

 gefunden worden, z. B. : 



Cl. ,XH 3 Cl X XH 3 



)Pt x und 



Cl' 



NH 3 



L \ 

 12* 



Cl 



