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Yalenzlehre 



Die weitere Frage, ob in diesen Fallen 

 die vier (Iruppen mit den Zeutralatomen 

 in einer Ebene liegen oder nicht, ist bis jetzt 

 noch nicht experimentell untersucht worden. 

 Audi diese Frage laBt sich auf (Irund der 

 Isomerieerscheinungen beantworten. Liegen 

 die Gruppen in einer Ebene, so werden 

 sich Verbindungen: 



Ri , .R" 1 



nicht in Spiegelbildisomere spalten lassen; 

 liegen sie dagegen nicht in einer Ebene, so 

 muB dies moglich sein. 



Rx R 

 c) Atomkombinationen: R /M R. 



R 7 R 



Fiir Atomkombinationen MR 6 lassen sich, 

 bei AusschluB von unsymmetrisehen La- 

 gerungen urn das Zentralatom, die infolge 

 des Fehlens der daraus abzuleitenden 

 Isomerieerscheinungen sehr unwahrscheinlich 

 sind, drei Lagerungen voraussehen, namlich 

 die prismatische, die plane und die raumlich 

 symmetrische oder oktaedrische. Die beiden 

 ersten Raumformeln fiihren fiir Molekiile 



Mr} 2 zu drei Isomeriemb'glichkeiten, die 



-t>4 



letzte nur zu zwei. Die experimentellen 

 Ergebnisse stimmen mit den Folgerungen 

 aus der oktaedrischen Lagerung iiberein, 



A 



denn Verbindungen: Mg 4 undVerbindungen: 



mit komplexen Radikalen: Mg 4 , treten 



stets nur in zwei raumlichen Isomeren auf. 

 Die Oktaederformel fiihrt zur weiteren 

 Folgerung, daB Verbindungen mit Kom- 

 plexen : 



BX 



und 



A M X 

 B M Y 



in denen A und B koordinativ zweiwertige Ra- 

 dikalesind, in zweistereoisomerenFormen auf- 

 treten miissen, von denen die eine in Spiegel- 

 bildisomere spaltbar sein nniB. Diese Folge- 

 rung konnte in zahlreichenFallen experimentell 

 bestatigt werden, namentlich bei verschie- 

 denen Kobalt- und Chromverbindungen. 

 Hier mogen nur folgende zwei Verbindungs- 

 reihen, welche die erwarteten Isomerie- 

 erscheinungen zeigen, erwahnt werden: 



Cl 

 H,N 



Co en, 



und 



Cl 

 Cl 



Cr en, 



X. 



Chloro-ammin-diathylen- 

 diaminkobaltisalze 



Dichlpro-diathylen- 



diaminchromisalze. 



Die Oktaederformel verlangt weiter, daB 

 auch Verbindungen mit Komplexen : (MeAg), 

 in denen A koordinativ zweiwertig ist, in 

 spiegelbildisomeren Formen auftreten. Auch 

 diese Folgerung ist durch das Experiment 

 bestatigt worden und zw r ar bei Kobalt-, 



Rhodium- und Eisenverbindungen. Als 

 Beispiel seien die Triathylendiaminrhodium- 

 salze, deren komplexes Radikal folgender 

 Raumformel entspricht, erwahnt: 



R 



h. 



Aus den soeben skizzierten experimen- 

 tellen Ergebnissen folgt, daB der Aut'bau der 

 Molekiile allgemein ein raumlicher ist, was 

 sehr fiir die friiher entwickelte Annahme 

 spricht, daB die Affinitat ihre Wirkung vom 

 Zentrum der Atome gleichmaBig nach alien 

 Raumrichtnngen betatigt, 



Literatur. R. Abegg, Chemijche Affinitat und 

 das naturlichc System der Elemente. Sciential 8 

 (1910), Heft 15, 54. Derselbe, Versuch einer 

 Theorie der Valenz und der Mblekularverbin- 

 dungen. Vidensk. selsk. Shrift, 1902, Nr. 12. 

 Derselbe, Die Valenz und das periodische 

 Si/stem. Versuch einer Theorie der Molekidar- 

 verbindu-ngen. Zeitsclir. f. anorg. C'hemie 39 

 (1904), 830- ~ ' Derselbe, Einigt Bemerkungen 

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 Vortrcige "f (1902). - Derselbe, Zur Valenz- 

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 1913, 71. W. Ramsay, The Electron as 

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 J. Stark f Die, Valenzlehre anf atomistisch 

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 und Elektrotcchnik 6 (1909), 168. P. Ruggli, 

 Die Valenzhypothe.se von J. Stork rom che- 

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 und Valenz. Vierteljahrsschrift, der Ziiricher 

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 Derselbe, Valency, Chem. News 96 (1907), J2S. - 

 Derselbe, Ueber die Theorie der Valenz und 

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A. Werner. 



