Warmeelektrische Erscheinungen 



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zahl wirklich chemisch reiner Metalle die 

 Thermokraft gemessen 1st; die Unsicherheit 

 der oben zitierten Reihenfolgen ist eben in 

 kleinen Verunreinigungen zu suchen. Bei 

 den Legierungen tindet sich, wie wir noch 

 sehen werden, ein auffallendes Parallelgehen 

 der Thermokraft mit der Leitfahigkeit. 



2b) Thermoelektrische Kraft von 

 Oxyden und Sulfiden. Die thermoelek- 

 trischen Krafte von Metalloxyden oder -sul- 

 fiden gegen Metalle sind erheblich und zwar 



rund zehnmalgroBer als die von reinen Metallen 

 gegeneinander; sie sind von der GroBenord- 

 nunglO 4 Volt pro GradTemperaturdit'ferenz; 

 diefolgende einer Arbeit von J. WeiB und J. 

 Konigsberger entnommene Tabelle gibt 

 diese Verhaltnisse wieder; dabei dient als 

 Normalsubstanz wieder Kupfer, und ein 

 positives Zeichen deutet an, daB der Strom 

 an der warmen Lotstelle vom Oxyd zum 

 Kupfer flieBt: 



An cliinnen Schichten 

 gende Werte: 



kiinstlich hergestellter Verbindungen fand Badeker fol- 



Cu 2 S gegen Cu zwischen 20 100: + 7,33.10 6 Volt/Grad 

 Cu 2 gegen Pt zwischen 20 120: - - 480.10 6 Volt/Grad 

 CdO gegen Cu zwischen 20 100: - 30.10 6 Volt/Grad 



Badeker fand auch, daB, wie die Leitfahig- 

 keit, so auch die Thermokraft von CuJi 

 sich stark andert, wenn es aus dem Dampfe 

 oder einer Losung Jod aufnimmt; die Leit- 

 t'ahigkeit steigt mit zunehmendem Jodgehalt 

 und ein Thermoelement CuJ schwach jod- 

 haltig/Cu J stark jodhaltig/CuJ schwach jod- 

 haltig hat an der warmen Lotstelle seinen 

 negativen Pol, die Thermokraft betragt 

 0,42. 10- 4 Volt/Grad. 



2c) Thermoelektrischen Kraft von 

 Legierungen. Indie mannigf altigen Verhalt- 

 nisse des thermoelektrischen Verhaltens der 

 Legierungen wurde erst Licht gebracht, als 

 die Konstitution der Legierungen durch Auf- 

 nahme von Schmelzkurven und Aufstellung 

 ihrer Diagramme in den letzten Jahrzehnten 

 aufgeklart wurde. Die thermoelektrischen 

 Untersuchungen zeigten nun, daB sie ebenso 

 wie die Aufnahme der Schmelzkurven 

 und die Messungen der elektrischen Leit- 

 t'ahigkeit zum Studium der Metallegierun- 

 gen herangezogen werden konnen; in den 

 Kurven aller drei GroBen macht sich vor 

 allem das Auftreten einer chemischen Ver- 

 bindung zwischen den Komponenten durch 

 ein ausgepragtes Maximum (Schmelzpunkt 

 und Thermokraft) oder Minimum (Leit- ! 

 fahigkeit) bemerkbar. Diesen Parallelismus 



gibt die einer Arbeit vonHaken entnommene 

 Figur 3 fiir Tellur-Wismut- Legierungen 

 wieder. 



Den typischen Fallen des metallographi- 

 schen Verhaltens von binaren Legierungen 

 entsprechen nun ebenso einfache typische 

 Falle des thermoelektrischen Verhaltens. 

 Nach Eudolfi konnen wir hier folgende 

 Falle unterscheiden, welche durch Figur 4 

 erlautert werden: 



1. Mischen sich die beiden Komponenten 

 einer binaren Legierung A und B in kristalli- 

 siertem Zustande nicht, so erhalt man i'iir 

 die thermoelektrische Kraft in Abhangigkeit 

 von der Konzentration eine gerade Linie 

 (Fig. 4 a). Ein Beispiel hierfiir bilden die 

 Zinn-Cadmium-Legierungen. 



2. Bilden die beiden Komponenten A 

 und B eine ununterbrochene Reihe von 

 Mischkristallen, bestehen also die erstarrten 

 Legierungen aus homogenen Kristallen von 

 der Zusammensetzung der urspriinglichen 

 Mischung, so erhalt man fiir die thermo- 

 elektrische Kraft eine U-formig gebogene 

 Kurve, wie sie Figur 4b zeigt. Ein Beispiel 

 hierfiir geben die Gold-Silber-Legierungen. 



3. Besteht die Legierung nur in beschrank- 

 ter Konzentration aus Mischkristallen, so 

 erhalten wir Kurven von der Gestalt 4c. 



