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Warmeelektrische Erscheinungen 



differenz an der Beriihrungsstelle verschieden 

 konzentrierter Losungen eines binaren Elektro- 

 lten 



, 

 F "u + f c 2 ! 



woriii u die Wanderungsgeschwindigkeit des 

 ions, f die des Anions, Cj und c 2 die beiden 

 Konzentrationen bedeuten. Daraus ergibt sich 

 fiir die Thermokraft der ohigen Kombination 

 der Ausdruck: 



v 



U 



" 2 T, In 1 ''. 



I lie Abhangigkeit der Wanderungsgeschwindig- 

 keiten u und v von dcr Temperatur ist bekannt. 

 da die Aenderung der Ueberfiihrungszahlen 



n = und 1 n = mit der Tempe- 



u -- v u i' 



ratur 



gemessen 



ist. 



Diese Gleidmng ist von Duane experimentell 

 gepriit't nnd gnt bestatigt worden, sparer auch von 

 Podszns. Als Elektroden dienten Quecksllber- 

 elektroden niit Kalomel tiberschichtet. Folgendc 

 der Arbeit von Duane entnommene Zahlen 

 zeigen die Uebereinstimmung zwischen Vcrsuch 

 nnd Berechnnng. 



15,3 



15,7 

 15,9 



24,8 



32,1 

 42,1 



48,5 



9,5 

 16,6 

 26,4 

 32,6 



1,97.104 Volt 

 3,55- ,, 

 47 6 - 



''35. ~ ,, 



- 1.85. 104 Volt 



-3,29. ,, 



-5,37- 

 -6,74. 



Aehnlich 



gut 



ist die [Jebereinstiinnning fiir 



Losungen von NaCl und HC1. Fiir letztere Losung 

 besitzt die Thermokraft ein Maximum bei etwa 

 51; mit der obigen Formel berechnet sich 

 dasselbe fast genau iibereinstimmend. 



Ferner zeigte Nernst, daB die Thermokraft 

 einer Kette vom Tyjtus 



Hg Hg t Gl, HC1 Hg,C-].. Hg, 

 '\\ T, 



worin Hg 2 Cl 2 als fester Bodenkorper vorhanden 

 ist. sich zwar nicht direkt berechnen liifit, 

 \vohl aber die Differenz der Thermokrai'te zweier 

 soldier Ketten mit verschiedener HCl-Kon- 

 zentration, und ebenso die Thermokraft der 

 Differenz zweier Ketten vom Typus 



Ag AgNO s | 

 " 



T a 



Ag 



AgNO : -Konzentrationen. 



mit verschiedenen 



Da die Formel fiir die Potentialdifferenz an 

 der Beriihrungsstelle zweier Losungen nicht nur. 

 wie oben gezeigt, berechenbar ist, wenn es sich 

 urn Losungen desselben Elektrolyten mit ver- 

 schiedenen Konzentrationen handelt, sondern 

 .-inch, wenn zwei Losungen gleicher Konzentration 

 zweier verschiedener Elektrolyte aneinander 

 grenzen, so ko'nnte man vermuten, daB auch 

 die Thermokraft einer solchen Kombination nach 

 demselben Schema berechenbar ware. Wie schon 

 Duane zeigte, stimmt aber die Thermokraft 

 einer solchen Kette durchaus nicht mit der Be- 

 obachtung iiberein, die Werte waren meist 

 zehnmal gn'iBer als die berechneten. Dies ist 

 aber auch zu erwarten, denn wiihrend bei ver- 

 schiedenen Konzentrationen desselben Elektro- 

 lyten die molekularen Krafte im Tempera tur- 

 get'iille nach dem Superpositionsprinzip gleich 

 sind, wie schon erwiihnt. ist das natiirlich fiir 

 verschiedene Klektrolyte dnrchaus nicht mehr 

 dcr K;ill. Indcm man die berechneten Werte 

 von den beobachteten abzieht, bekommt man so 

 jcduch die lediglich dnrch die molekularen 

 K'riifte im Temperaturgefalle bedingten Thermo- 

 kriifte. Diese gesamte Thermokraft soldier 



Ketten. die Podzus gemessen hat, ist der ab- 

 soluten Temperatur proportional. Die mole- 

 kularen Krafte ordnen sich fiir Elektrolyte mit 

 gleichem Anion in eine Reihe, die der Stellung des 

 Rations im periodischen System entspricht. Eine 

 Berechnnng dieser Krafte aus anderen Daten ist 

 noch nicht gelungen. Einfacher noch erhiilt 

 man diese Differenz der Thermokra'fte fiir zwei 

 verschiedene Elektrolyte, die lediglich durch 

 die molekularen Krafte bedingt sind, wenn man 

 zwei Thermoketten mit Elektroden derselben 

 Art, aber mit verschiedenen Elektrolyten mifit. 

 wie das Podzus auch getan hat. Es ergeben sich 

 so dieselben Werte, ihre Grb'Benordnung liegt 

 zwischen 10 4 bis 10 3 A'olt pro Grad. 



Die Peltierwarme an der Grenzflache von 

 und Elektrolyten ist von H. .Tahn 

 Er fand z. B. folgende Werte 

 ,.. 96540 ,, 



inr 60760 Umlomb - 



genau gemessen. 



Kupfer-Kupfersulfat 



Zink-Zinksulfat 



Kadmiiim-Kadmiumsulfat 



9,38 kg cal 



9,47 ,, 

 8,17 .. 



9-37 

 9,34 

 7,61 



Die Thomsonsche Gleichnng " -- er- 



weist sich also anch hier als erfiillt, obgleich das 

 nach der Theorie nicht unbedingt notig ware. 



Von Bagard ist auch der Thomsoneffekt in 

 Elektrolyten beobachtet nnd zwar in Losungen 

 von ZnS0 4 , ZnC! 2 , CuSU 4 ; an Losungen von 

 NiS0 4 war kein Effekt nachznweisen. 



8. Praktische Anwendungen der Ther- 

 moelektrizitat. 8 a) P r a k t i s c h e A n - 

 w e n (1 u n g der T li e r m o e 1 e k t r i - 

 z i t a t z u r S t r o in - u n d K a 1 t o - 

 e r z e u o- u n g. Die bequeme Art. mit 

 der sich bei Thermoelementen AVarme in 



