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AYasserstoff 



Teilungskoeffizient zwischen Wasser und 

 Aether auf Zusatz von Alkalien ebenfalls 

 infolge der Salzbildung abnimmt. 



Aus Wasserstoffsuperoxyd und Basen be- 

 koramt man die als Salze des Wasserstoff- 

 superoxydes aufzufassenden Superoxyde der 

 betreffenden Metalle. Sind diese, \vie die des 

 Calciums, Bariums, Cadmiums, Zinks schwer 

 loslich, so erhalt man die entsprechenden 

 Fallungen. In manchen Fallen, z. B. beim 



zweiwertigen Mangan oder Blei, erhalt man 



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nicht die entsprechenden Superoxyde Mn0 2 



und Pb0 2 , sondern das Me tall wird oxydiert 

 und man bekommt die allerdings auch 

 als Superoxyde bezeichneten Verbindungen 



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Mn0 2 und Pb0 2 , die aber nicht mehr den 

 Charakter von Salzen des Wasserstoffsuper- 

 oxyds haben, da mit Sauren dieses nicht 

 wieder daraus entsteht (iiber diese beiden 

 Klassen von Superoxyden vgl. den Artikel 

 ,,0xyde" unter le Bd. VII S. 406). 



Wasserstoffsuperoxyd als sauer- 

 stoffabgebende Verbindung. Dem 

 chemischen Gleichgewicht nach ist Wasser- 

 stoffsuperoxyd eine bei gewohnlicher Tem- 

 peratur in merklicher Konzentration nicht 

 existenzfahige Verbindung und sollte eigent- 

 lich freiwillig in Wasser und Sauerstoff zer- 

 fallen. Die Zersetzung erfolgt aber bei 

 Innehaltung bestimmter VorsichtsmaBregeln 

 auBerordentlich langsam, so da6 es, wie oben 

 geschildert, moglich ist, hochprozentige Pra- 

 parate zu erhalten. Der Zerfall kann aber 

 durch mannigfaltige Ursachen stark be- 

 schleunigt werden. Schon Kratzer in einer 

 Platinschale, Bertihrung mit einer matten 

 Glasflache, Zugabe scharfkantigen pulverigen 

 Materials bewirkt bei hochprozentigem Was- 

 serstoffsuperoxyd lebhafte Zersetzung. Bei 

 hoherer Temperatur tritt schon durch ge- 

 ringfiigige Ursachen dieser Art Explosion ein. 

 Spezifische Katalysatoren, die auchverdimnte 

 Losungen lebhaft zersetzen, sind Superoxyde, 

 wie Bleisuperoxyd, Mangansuperoxyd, dann 

 Silberoxyd, fein verteilte Metalle, wie Platin, 

 Osmium, Silber, kolloidal geloste Metalle. 

 Schon schwach alkalische Reaktion erhoht 

 die Zersetzungsgeschwindigkeit erheblich. 

 Daher der konservierende Zusatz von Sauren 

 zu dem in alkaliabgebenden GlasgefaBen 

 aufbewahrten gewb'hnlichen dreiprozentigen 

 Wasserstoffsuperoxyd. Viele Schwermetall- 

 verbindungen wirken ebenfalls zersetzend. 



Genauer untersucht ist die durch kolloi- 

 dales Platin bewirkte katalytische Zersetzung 

 (Bredig). Die Abhangigkeit der Zersetzungs- 

 geschwindigkeit von der Konzentration ent- 

 spricht einer Reaktion erster Ordnung (vgl. 

 den Artikel ,,Chemische Kinetik" Bd. II 

 S. 519). Die Katalyse durch kolloidales 

 Platin kann durch eine Reihe von Stoffen 



aufgehoben, vergiftet werden, z. B. durch 

 Blausaure, Quecksilberchlorid, Schwefel- 

 wasserstoff, Kohlenoxyd, Phosphor, Arsen- 

 wasserstoff, im geringeren Grade auch durch 

 Anilin, Brom, Salzsaure u. a. m. Eine frisch 

 mit Wasserstoff behandelte kolloidale Platin- 

 losung wirkt nicht sofort katalytisch. Man 

 beobachtet eine Inkubationszeit. Man er- 

 klart dies durch die Annahme, daB an der 

 Oberflache der Platinteilchen sich erst eine 

 Sauerstoffadsorptions- oder eine Oxyd- 

 schicht bilden muB, der die eigentliche kata- 

 lytische Wirksamkeit zukommt. Aehnlich 

 wie Platin- wirken auch kolloidale Gold- und 

 Iridiumlosungen und auch mit fein verteiltem 

 Platin uberzogene (platinierte) Platinbleche. 

 Blankes Platin wirkt erst zersetzend, ver- 

 liert aber allmahlich diese Fahigkeit. Durch 

 Ausgliihen wird sie wieder hergestellt. An 

 Quecksilberoberflachen tritt unter bestimmten 

 Bedingungen eine eigentiimliche rhythmische 

 Katalyse ein. Es bildet sich nach Bredig 

 und v. Antropoff primar eine Haut von 

 Quecksilbersuperoxyd (Hg0 2 ), die bei Gegen- 

 wart von Alkali spontan in Quecksilber und 

 Sauerstoff zerfallt. 



Jodide katalysieren die Zersetzung des 

 Wasserstoffsuperoxyds wahrscheinlich iiber 

 eine intermediare Bildung von Hypojodit 

 nach den Gleichungen 1. H 2 2 + J' = H 2 

 + JO'; 2. H 2 2 + JO' = = H 2 + 2 + J'. 

 In saurer Losung wird kein Sauerstoff in 

 Freiheit gesetzt, sondern Jod ausgeschieden 

 1. wie eben 2. JO' + 2H'+ J': = H 2 + J 2 . 



Von tierischen und pflanzlichen Organis- 

 men werden Enzyme (Katalasen) erzeugt, 

 die die Zersetzung des Wasserstoffsuper- 

 oxyds katalysieren, z. B. findet sich im Blut 

 die Hamase, andere Katalasen in der Hefe, 

 der Milch usw. 



Mit oxydierbaren Stoffen reagiert Wasser- 

 stoffsuperoxyd vielfach sehr energisch. So 

 werden brennbare Stoffe durch konzentriertes 

 Wasserstoffsuperoxyd entflammt. Kraftig 

 oxydierend wirken auch Mischungen von 

 Perhydrol mit konzentrierter Schwefelsaure. 

 In verdtinnter wasseriger Losung ist das 

 Superoxyd namentlich bei Gegenwart von 

 Alkali oder Ammoniak als Oxydationsmittel 

 recht brauchbar. Man benutzt es z. B. viel- 

 fach in der analytischen Chemie. 



Bekannte Vorgange, bei denen Wasser- 

 stoffsuperoxyd als Reduktionsmittel wirkt, 

 sind die Einwirkung auf Kaliumpermanganat 

 in saurer Losung, wobei in quantitativer 

 Reaktion Manganosalz und Sauerstoff eut- 

 steht, dann die Einwirkung von Ferricyan- 

 kalium in alkalischer Losung, es bildet sich 

 Ferrocyankalium und Sauerstoff. Super- 

 oxyde wie Mangansuperoxyd und Bleisuper- 

 oxyd werden bei Gegenwart von Sauren 

 ebenfalls reduziert. 



Vom elektrochemisch thermodyna- 



