Wasserstoff 



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mischen Standpunkt aus ist Wasserstoff- 

 superoxyd ausfiihrlich behandelt worden. 

 Eine eingehende Schilderung wiirde hier zu- 

 weit fiihren, es sei auf die Darstellung von 

 E. Baur in Abegg Handbuch der anor- 

 ganischen Chemie Bd. II 1 (1908) S. 90 ver- 

 wiesen. Man hat ein Reduktions- und ein 

 Oxydationspotential zu unterscheiden, das 

 erste wiirde dem reversibel gedachten 

 Elektrodenvorgang H 2 2 + 2(+) <^ 2 gasf. 

 -f- 2H - , das zweite dem Vorgang 2H 2 

 + 2(+) ^ H 2 2 + 2H- entsprechen. Zum 

 ersten gehort das Normalpotential (vgl. den 

 Artikel ,, Potential. Elektrochemisches 

 Potential" 5a Bd. VIII S. 1086) h = 

 -j- 0,66 V., zum zweiten h = + 1,80 V. 



AuBer den schon oben angefiihrten Salzen 

 sindalsDerivate des Wasserstoffsuper- 

 oxyds eine Reihe von alsPersauren bezw. 

 deren Salze bezeichnete Verbindungen zu 

 nennen. So die Sulfomonopersaure (Car o sche 

 Saure), Perborate, Perkarbonate, Perchrom- 

 sauren und Perchromate, Perphosphorsauren, 

 Perameisensaure, Peressigsaure u. a. in. 

 Eine allgemein anwendbare Methode zur 

 Herstellung solcher Verbindungen ist die Ein- 

 wirkung von lOOprozentigem Wasserstoff- 

 superoxyd auf die betreffende Saure, deren 

 Anhydrid oder Chlorid. Andere Derivate 

 des Wasserstoffsuperoxyds sind die Per- 

 oxyde mancher sauerstoffhaltiger organischer 

 Stoffe, die sich zum Teil durch Autoxydation 

 bilden, z. B. beim gewohnlichen Aethylather. 



Zu erwahnen ist dann noch die Fahigkeit 

 des Wasserstoffsuperoxyds Anlagerungs- 

 verbindungen zu bilden. So sind z. B. 

 vor kurzem die als Ammoniumperoxyde be- 

 zeichneten Verbindungen NH 4 .0 2 H und 

 (NH 4 ) 2 2 beschrieben worden. Auch an or- 

 ganische Verbindungen, z. B. Harnstoff, kann 

 sich Superoxyd anlagern. Manche Stoffe 

 kristallisieren mit Kristallwasserstoffsuper- 

 oxyd. 



e) Analytische Chemie. Qualitativ 

 laBt sich Wasserstoffsuperoxyd, wenn es 

 nicht in zu geringer Konzentration vor- 

 liegt, an der mit geeigneten Katalysatoren 

 stiirmisch einsetzenden Sauerstoffentwicke- 

 lung erkennen. Man verwendet meist ein 

 Kobaltosalz bei Gegenwart von Alkali, wirk- 

 sam ist das sich alsbald bildende Kobalti- 

 hydroxyd. Kleine Mengen lassen sich an 

 der Bildung der blauen Perchromsaure er- 

 kennen, die mit einem Chromat bei Gegen- 

 wart von verdiinnter Schwefelsaure erfolgt. 

 Durch Ausschiitteln mit Aether, in dem die 

 Perchromsaure sehr viel leichter Ib'slich ist, 

 kann die Reaktion wesentlich empfindlicher 

 gestaltet werden. Sehr empfindlich ist auch 

 die Reaktion mit Titansulfat in schwefel- 

 saurer Losung, es tritt eine auch bei sehr 

 geringer Konzentration deutlich sichtbare 

 Gelbfarbung auf, die auf der Bildung von 



Pertitansaure Ti0 3 , aq beruht. Noch emp- 

 findlicher soil eine Probe mit Ferricyan- 

 kalium und Eisenchlorid sein, es bildet 

 sich Berlinerblau, daB die Losung erst griin 

 und dann blau farbt. Mit Ozon oder Stick- 

 stoffdioxyd kann diese Reaktion nicht ein- 

 treten (wichtig fiir die Unterscheidung). 



Die quantitative Bestimmung des Wasser- 

 stoffsuperoxyds geschieht entweder durch 

 Titratiou mit Permanganat in schwefelsaurer 

 Losung, dann jodometrisch, indem man das 

 aus einer angesauerten Jodkaliumlosung 

 frei gemachte Jod titriert, oder gasvolume- 

 trisch durch Umsetzung mit uberschussigem 

 Permanganat oder Natriumhypobromit und 

 Messen des entwickelten Sauerstoffs. 



9. Photochemie. Das gewohnlich in einem 

 Entladungsrohr beobachtete Spektrum des 

 Wasserstoffs besteht aus vier hellen charak- 

 teristischen Linien, eine im Rot H, eine 

 im Blau H,^ und zwei im Viplett H 7 und ,5. 

 Die Wellenlangen in u/n sind H,-< 656,304, 

 H,.y 486,149, H y 434,060, H,j 410,185. Dann 

 existiert noch eine weniger intensive im Vio- 

 lett (97,025), eine Anzahl im LTltraviolett 

 und einige im Ultrarot. Diese Linien bilden 

 ein ausgezeichnetes Beispiel einer Serie, 

 sie lassen sich nach B aimer mit weit- 

 gehender Genauigkeit durch die Formel y = 



364,720 



ausdriicken. Fiir n ist darin 



die Reihe der ganzen Zahlen von 3 an zu 

 setzen. AuBer diesem Hauptspektrum gibt 

 es noch ein zweites schwieriger zu be- 

 kommendes, das besonders eine groBe Zahl 

 von Linien im Gelb enthalt. 



Auf die Bildung von Chlorwasserstoff 

 aus Wasserstoff und Chlor im Licht wurde 

 schon hingewiesen. Genaueres iiber diese 

 klassische photochemische Reaktion in den 

 Artikeln ,,Fluorgruppe", ,,Chlor" und 

 ,, Photochemie". Der EinfluB ultravioletter 

 Bestrahlung auf die Bildung und Zersetzung 

 des Wasserstoffsuperoxyds wurde ebenfalls 

 schon oben angefiihrt. Erwahnt mag hier 

 noch werden, daB man eine Zeitlang glaubte, 

 Wasserstoffsuperoxyd sende eine auf die 

 photographische Platte wirksame Strahlung 

 aus. Es hat sich jedoch herausgestellt, daB 

 die beobachtete Wirkung auf Superoxyd- 

 dampfe zuriickzufuhren ist. Die Pseud o- 

 radioaktivitat mancher Metalle ist eben- 

 falls auf durch Autoxydation gebildete 

 Wasserstoffoxydampfe zuriickzufuhren. 



Literatur. Abegg, Handbuch der anorganischen 

 Chemie Bd. I 1 . 1908. Gmelin- Kraut, 



Handbuch der anorganischen Chemie Bd. I 1 . 1907. 



Friedrich Flade. 



