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Phasenlehre 



einen Punkt (eben den Tripelpunkt), in gebene Tripelpunktsdruck also auch ge- 



einem Diagramm der Beziehungen zwischen ringer als eine Atmosphare. Da man aber die 



Vo lumen und Temperatur durch eine Gerade Systeme Jod oder Kampfer als solche be- 



angezeigt, auf der die konstanten Werte fiir trachtet, hat man auch den Druck, den 



die Volumina von fest, fliissig, gasfb'rmig (bei sie whklieh haben, also ihren Partialdruck 



derselben Temperatur) liegen. und nicht den Atmospharendruck zu be- 



Ein jeder ohne Zersetzung schmelzende riicksichtigen. 



einheitlicheStoff.chemischesElementoderche- 1st bei hochschmelzenden Metallen und 



mische Verhindung, be- anderen Korpern der Druck im Tripelpunkte 



sitzt einen Tripelpunkt. sehr gering, so ist die Temperatur, bei der 



Die Lage des Punktes diese Stone bei Atmospharendruck sieden 



imP,T-Diagramm(vgl. (infolge der Lage vor AC, Fig. 1) derartig 



Fig. 1) gibt tiber das noch, daB sie mit irdischen Mitteln nicht 



Verhalten des Korpers ' erreichbar ist. In sehr stark evakuierten Ge- 



in bezug auf Druck und fassen, \vobei man sich also dem Tripelpunkt 



Temperatur Auskunft. ualiert, hat man aber auch solche Kiirper 



Ist der Druck imTripel- zuni Sieden gebracht. 



punkte groBer als eine Hat man in Einstoffsystemen monova- 



Atmosphare, so kann riant, e Gleichgewichte, also F = 1, so ist 



gasformig 



>T iTemperal'ur 

 Fig. 1. 



man den Stoff nur unter Druck schmelzen P = 2. Bei Anwesenheit von zwei Phasen hat 

 (z. B. Arsen, Kohlensiiure, Kohlenstoff), da man also noch eine Freiheit . d. h. 

 nur bei dem hoheren Tripelpunktsdruck das innerhalb des Gebietes in dem iiberhaupt 

 System fest - fliissig - gasformig moglich ist. das Glcichgewicht zwischen den betreffenden 

 Bei gewOhnlichem Drnck kennt man der- beiden Phasen moglich ist, kann von den he- 

 art ige Stoffe nur im festen und gasfb'rmigen stimmenden Faktoren (z. B. Druck, Tem- 

 Zustande. peratur, Volumen usw.) einer noch beliebig 



Durch Warmezufuhrverwandelt sich untcr gewahlt werden, erst dann sind alle Gro'Ben, 

 Atmospharendruck bei diesen Stofien bei ganz die auf das Gleichgewicht Bezug haben, 

 bestimmter Temperatur die feste Phase in die festgelegt. Von diesen monovarianten Gleich- 

 gasformige (Sublimation). Die Sublimations- 1 gewichten wurde der Uebergang der Sub- 

 temperatur ist niedriger als die des Tripel- ! limationskurve (fest-gasformig) in den 

 punktes und sehr stark vom Drucke ab- Tripelpunkt schon erwahnt (OA, Fig. 1). 

 hangig. Bei Druckerhohung geht sie schlieB- Der Anfang dieser Kurve liegt bei P = 

 lich in die Temperatur des Tripelpunktes und T = 0. Ein zweites monovariantes 

 iibcr (Kurve OA, Fig. 1). Ist der Druck im Gleichgewicht besteht zwischen fest und 

 Tripelpunkt geringer als eine Atmosphare, | fliissig. Diese Schmelzkurve erstreckt sich 

 so schmilzt bei Atmosphaiendruck der er- ! vom Tripelpunkt steil nach oben, so daB 

 wiirmte feste Stoff bei bestimmter Tempe- der Schmelzpunkt beim Tripelpunkt (z. B. 

 ratur (auf AB, Fig. 1) und findet ein Ver- Eis -f 0,0077) wenig von dem bei Atrao- 

 dampfen des fliissigen bei Warmezufiihr spharendnick (0) abweicht. Die Abweichung 

 rlirnl'alls bei ganz bestimmter Temperatur I in positiver oder negativer Richtung ist 

 I. -IN I AC, Fig. 1), der Siedetemperatur, statt. bedingt vom Volumen des betreffenden 

 Die Schmelztemperatur unter Atmospharen- Stoffes in festem und i'liisshrem Zustande. 

 druck weicht bei geringen Druckanderungen Ist das Volumen in festem Zustande groBer 

 (.ml 1 AB, Fit:. 1) nur wenig von der Tempe- als in fliissigem (z. B. Eis-\Va>scr). so sinkt 

 ratur des Tripelpunktes ab, kann aber ge- die Sehmelztemperatur mit wachsendem 

 ringer oder jrriiBer nls diese sein. Die Siede- Druck. Bei vielen anderen Stoffen steigt 

 tcmperatur (auf AC, Fig. 1) ist stets holier ; aber die Schmelztemperatur mit dem Druck: 

 als die des Tripelpunktes. Die Uifferenz ist : das Volumen ist im festen Zustande geringer 

 um so geringer, je nither der Tripelpunkts- als im fliissigen, d. h. beim Erstarren 

 druck dem Drucke von einer Atmosphare sinken die festen Bestandteile in der Schmelze 

 liegt. In sulc.lien Fallen kann man durch unter. Die Aendernng der Schmelztempera- 

 ViTsuehe bei Atmospharendruck manchmal lur mit dem Druck ist aus der Warmetonung 

 /.ii Falsc-hrii Sdiliissen iiber die Lage des und Volumanderung beim Schmelzen zu 

 Tripi'lpunktes kominen. So lassen sich bercchnen und zwar nach der Formel 

 z. H. Jod und Kampfer sclieinbar bei ( l 



Atmospharendruck sublimiercn, obwohl ilir T 



Tripelpunkt sdruck in Wirklichkeit geringer 



ist (91 mm fiir Jod. :;.")4 mm I'iir Kampfer). woliei q die Schmekwarme und v die 

 In diesen h'iillen ist alirr dadurch, daB der ; Volumeniiiiderung beim Schmelzen ist. Die 

 Mampl' rasch jrenuy \\ei. r uel'iilirl \vird, der ijriclie l-'ormel lielierrseht auch die anderen 

 Partialdruck, bei dem die Sublimation statt- moimvarianten Gleichsjewichte, wobei dann 

 fiiidrt. lai -liehlich seriiiger ills der angc- q die Suliliinat ionswarme oder Verdampfungs- 



