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stabil ist. Der Uebergang der boi niederen liches gilt fiir die Veranderung des Vbhiinnis 



Temperaturen stabile n Form in dio bei hb'heren 

 stabile Form vollzieht sich unter Warme- 

 aufnahme. In dein Gebiete fiir die bei hoheren 

 Temperaturen stabile feste Phase konnen 

 sieh labile Gebiete befinden, die sich auf die 



beim Erwarmen oder Abkiihlen. Auch 

 elektrische Methoden werdon zur Be- 

 stimmung der Umwandeluiigstemperatur 

 angewendet, ebenso wie Loslichkeits- 

 bestimmungen, da naturgemaB diese 



bei tieferen Temperaturen stabile feste physikalischen Eigenschaften fiir verschiedene 

 Phase beziehen. Dadurch erklart sich die Formen eines Stoffes voneinander abweichen. 



Erscheinung, daB ein Stoff zwei Schmelz- Zu dioson Methoden gesellt sich in oinzelnen 

 punkte besitzt, z. B. Sdnvefel, rhombisch j Fallen auch noch die Bestimmung der 

 114, monoklin 120. Der Schmelzpunkt des i Dampfspannung, die natiirlidi auch 

 rhombischen Schwefels ist labil. da sich bei Temperaturanderung dort unstetig wird, 

 schon bei 95,5 rhnmbischer Schwefel in wo sich eine feste Form in eine amlriv 

 monoklinen verwandelt. Die Umwande- ' verwandelt. Eine gauze Anzahl von hantig 

 lungsgeschwindigkeit ist jedoch so gering, , benutzten dirniisdien Stofi'en koninit in 

 daB derrhombisdic Schwefel bis zumSchmelz- mehr als riner festen Form vor. Es seien 

 punkt bestehen kann. Bei enantiotropen angd'iilirt: Kisen (3 eventuell 4 Fnntien), 

 Stol'fe gibt es stets eine bestimmte Umwande- Nickel, Schwefel, Phosphor, Kaliumhydroxyd, 

 lungstemperatur der einen festen Form in die Natriumhydroxyd, Kaliumnitrat, Aiiinin- 

 andere. Die VeranderungdiesermitdemDruck niumnitrat (4 Formen), Silbernitrat undviele 



dp q andere. Auch die interessanten sogenannten 



wird durch die gleiche Formel ^ =T -^ fliefienden Kristalle sind auf eine zweite 

 beherrscht wie die Sdnnelztemperatur, inde'm Form v.m nerinner Kristallisationskraft zu- 

 in diesem Falle <[ und v die Warme- riickzufiihren. 



aufnahme und Volumenanderung sind, die Die bisher erurterten Tripelpunkte ent- 

 sich auf die Yenvandelun- des einen festen halten stets als eine Pliase die gasfoTmige. 

 Stoffes in den anderen beziehen. Ist die | Es sind aber bei Einstoffsystemen auch eimge 

 Umwandelungstemperatur mit den bekannten Tripelpunkte fest r fest 5 -flussig bestimmt 

 Methoden nicht aiift'indbar, so kann ein \ worden. So besteht bei 151 und 1288 

 soldier Stoff monotrop erscheinen, der Warme- 1 Atmospharen Druck Gleichgewicht zwischen 

 inhalt der beiden festen Formen gibt jedoch geschmolzenem SchwoiVl mid den beiden 

 iiber den wahren Sachverhalt Aus'knnft. festen Formen des rhombischen und mono- 

 Nach Roozeboom besitzt der Kohlenstoff klinen Schwefel. Ferner ist nach Tarn mann 

 derartiges (pseudo-monotropes) Verhalten. eine zweite Form des Eises bei- 2 und 2200 

 Der Diamant verwandelt sich beim Er- Atmospharen Druck mit AVasser und der ge- 

 hitzen unter LuftalisdiluB in Graphit, da wohnlichen Form des Eises im Gleichgewicht. 

 aber der Tebergang von Diamant in Graphit 5. Zweistoffsysteme. Die Kenntnis 

 mit einer Warmeabsorption verbunden sein von Zweistoffsystemen ist naturgemaB so- 

 muB (aus der Verbrennungswarme beider wolil in theoretischer Beziehung als auch in 

 zu schliefien), so kann der Kohlenstoff nicht praktischer geringer als von Einstoffsystemen. 

 monotrop sein, sondern es muB bei tieferer ; Ganz allgemein ergibt sich aus der Regel: 

 Temperatur der Diamant die stabile Form P+F=C+2 (weil C=2 ist) P+F=4. Die 

 sein. Die Umwandelungstemperatur der in Anzahl der Phasen vermehrt uni die der 

 zwei Formen vorkommenden Stoffe kann Freiheiten ist also vier. Haben wir F == 0, 

 auf verschiedene Art festgestellt werden. also ein invariantes System, so ist P == 4. 

 Optisch kann dieselbe leicht festgestellt Bei Anwesenheit von vier Phasen ist also 

 werden, wenn die Farben der beiden Formen das System vollstandig bestimmt, d. h. 

 vcrschieden sind, z. B. beim Quecksilber- man kann weder Druck, Temperatur. Volumen 

 jodid unter 126 rot, dariiber gelb oder oder Konzentration der Phasen (also ihre 

 beim Silberjodid, unter 145 blaBgelb, dar- Zusammensetzung) andern, ohne das Gleich- 

 iiber goldgelb. Aber auch bei Stoffen, die gewicht des invarianten Systemes zu zer- 

 dieselbe Farbe in beiden Formen haben storen. Da in einem Zweistoffsystem andi 

 oder farblos sind, kann haufig durch Unter- mehr als vier Phasen auftreten konnen: 

 su cluing des optischen Charakters im Er- 1 auBer dem Gas z. B. zwei Fliissigkeiten und 



hitznngsmikroskop die Umwandelungstem- 

 peratur bestimmt werden. Die thermische 

 Methode zur Bestimmung dieser Temperatur 

 besteht in der Aufnahme von Abkunlungs- 



zwei oder mehr verschiedene feste Phasen, 

 so kann man auch verschiedene invariant- 

 Gleichgewichte haben. Andererseits kann 

 die Maximalzahl der Phasen bei Stoffen 



oder Erwarmungskurven. Infolge der Warme- mit vollstandiger Mischbarkeit in festem 

 aufnahme bei der konstanten Umwandelungs- Zustand auch nur drei sein. In diesem Falle 

 temperatur zeigen diese Kurven charakte- 1 gibt es also kein invariantes Gleichgewicht. 

 ristische Unstefigkeiten, die dann zur Be- In einem P-T-Diauramm fiihrt die notwen- 

 stimmung dieser Temperatur dienen. Aehn- dige Unveranderlichkeit von P und T fiir 



