Phasenlehre 



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GF0.4. und HFOs zu liegen komnien. Fiir 

 jede der Phasen Gas, Fliissigkeit und Fest 

 hat man dann raumliche Gebiete, die von den 

 Fliichen, diesich auf je zwei Phasen beziehen, 

 abgegrenzt werden. Der kontinuierliche 

 Uebergang fliissig-gasfofinig iiber die Falten- 

 punktkurve CD weg wurde schon erwahnt. 

 Die Schmelzbeziehungen bei hohen Drueken 

 mit ihren kritischen Punkten sullen nicht 

 welter erortert werden. Um die Figur deut- 

 licher zu machen, sind einige Durchschnitte 

 bei bestimmten Temperaturen gezeichnet. 



Von besonderem Interesse sind in der Figur 

 noch die monovarianten Gleichgewichte: 

 festj-fliissig-gasf orniig und fest 2 -fliissig-gas- 

 i'ormig. Die.se I'iihren zu den sogenannten 

 Dreiphasenlinicn und zwar gehoren 

 zusammen (KG (fest A) 0\F (gasformig) mit 

 OA (flussig) und B H (fest Bj A B E (fliissig) 

 mit OeF (gasformig). In einerProjektion auf 

 die PT-Flaehe ergeben diese drei Liuien gleiche 

 Kurven (das Gleichgewicht 1st ja mono va- 

 riant), die in dem Punkte, der das invariante 

 Gleichgewicht aller vier I'hasen darstellt, 

 endigen. Von Bedim lung isl liesnnders die 

 von OB ausgehende Kurve dadurch, daB sie 

 haufig ein Druekmaxinuun besitzt. Ein 

 solches findet sich z. B. immer bei den 

 Mischungen aus Wasser und Salz, die sich 

 durch das Modell raunilich darstellen lassen. 

 Man hat das Verhalten der Vulkanc durcli 

 diese Kurve erklart. 



Es lassen sich auch wagerechte Sclmitte 

 gleichen Druckes durch das Modell legen 

 und dadurch das Verhalten bei konstantem 

 Druck (z. B. Atmospharendruck) erforschen. 

 Die verschiedene Lage der Punkte auf den 

 Seitenflachen kann eiue sehr verschieden 

 groBe Ausbildung der einzeluen Gebiete be- 

 wirken. Solange nicht cine Stoning der 

 lili'ichgewiclite durch die Faltcnpiiiiktkurve 

 CD auftritt (bei groBer Verschiedenheit 

 in den Schmelzpunkten der Komponenten) 

 kann aber das Verhalten durch dieses 

 Modell dargesteUt werden. 



Die sehr interessanten kritischen und retro - 

 graden Erscheinungen, die bei zwei Stoffen 

 aut'treten, von denen der cine erst schmilzt, 

 wenn die kritische Temperatur lyasfiirmig- 

 flussig) beim anderen bereits iiberschritten 

 ist, sind von Smits theoretisch und prak- 

 tisch (Aether-Anthrachinon) iintersucht. 



Anders wird aber das Verhalten, wenn 

 sich zwei Fliissigkeiten bilden kijnnen oder 

 wenn sich Zahl und Art der festen Phasen 

 durch Auf tret en von Verbindungen oder 

 Mischkristallen andern. 



Bildung zweier Flussigkeitsschich- 

 ten bei Zweis toffsystemen. Mischen 

 sieh zwei Stoffe im fliissigen Zustande nur 

 in bt'schranktem MaBe (z. B. Zink mit Blei 

 oder Aether mit Wasser), so hat man vom 

 Standpunkt der Phasenlehre i'iinf Phasen im 



Gleichgewichte. 



fliissig 



E 



fesH- 



flussig 



F G 



fesf 



H 



Zweistoffsysteme: fe 



gasformig. Dieses bedingt die Bildung zweier 

 verschiedener invarianter 

 Die Figur 12 gibt Aus- 

 kuni't iiber das Ver- 

 halten, wenn der Druck 

 aufier acht gelassen 

 wird. Dieser ist so 

 hoch gewahlt, daB gas- 

 fb'rmige Zustande nicht 

 in Betracht kominen. 

 Die invarianten Tem- 

 peraturen fiihren zu den 

 beiden Gleichgewichten 

 zwischen der Fliissig- 

 keit, G und den beiden 

 festen Stoffen bei der 

 Temperatur von FGH 

 und zwischen den bei- 

 den Fliissigkeiten C und 

 1 ) mit festem B bei der 



Temperatur von CDE. Gegeniiber dem friiher 

 erwahnten Verhalten, das durcli Figur Id dar- 

 gestellt ist, findet sich noch das Gebiet CI>K, 

 das sich auf die gleichzeitige Anwesenheit 

 zweier Fliissigkeiten bezieht. Das Gleich- 

 gewicht zwischen zwei Fliissigkeiten ist bei 

 bestinmitem Druck monovariant. Die zu- 

 sammengehorenden Fliissigkeiten liegen bei 

 den verschiedenen Temperaturen auf CJK 

 und DLK. Bei der kritischen Temperatur K 

 sind die beiden Fliissigkeiten in eine iiber- 

 gegangen, so daB man oberhalb dieser nur 

 noch eine Fliissigkeit im Systeme hat. 



Gleichgewichte zwischen Misch- 

 kristallen oder chemischer Verbin- 

 diing und einer Fliissigkeit im Zwei- 

 stoffsystem. Von den vielen Gleichge- 

 wichten, die im Zweistoffsysteme sonst noch 

 moglich sind, sollen hier noch einige zwischen 

 fliissig-fest en'irtert werden. Der Druck ist 

 also stets so hoch, daB ein Gas sich erst bei 

 so hohen Temperaturen bildet, daB es das 

 zu untersuchende Gleichgewiclit fest-fliissig 

 nicht stort. 



Hat man zwischen den beiden festen Phasen 

 eine ununterbrochene Reihe von Misch- 

 kristallen (z. B. bei Silber-Gold,Chlornati iiun- 

 Chlorkaluim, Quecksilberbromid- Quecksilber- 

 jodid), so kann man vom Standpunkt derPha- 

 senregel das Verhalten durchaus mit dem 

 Sieden von Fliissigkeiten bei konstantem 

 Druck veriih'iehen. Beide Phasen erstrecken 

 sich ununterbrochen von dem einen Bestand- 

 teil zum anderen. Die Figuren, die jetzt das 

 Schmelzen und Erstarren angeben sind daher 

 auch durchaus dieselben, wie die fiir das Sieden 

 von Fliissigkeiten (Fig. 7 und 8, wobei aller- 

 dings jetzt P konstant und T variabel ist). 

 Eine nahere Untersuchung mit Hilfe des ther- 

 modynamischen Potentials hat gezeigt. daB 

 Kurven mit einem Schinelzpunktinaxinuini 

 nicht vorkommen, man hat also nur zwei 



