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Phasenlehiv 



Fiille: Kurven mit Minimum der Temperatur 

 und ohne solches. Aus den Kurven folgt das 

 Verhalten beim Schmelzen und Erstarren, 

 daB demnach dem beim Verdampi'en durch- 

 aus ahnlich ist. Man erkennt, wie mit Hilt'e 

 der Phasenlehre scheinbar ganz verschiedene 

 Erscheinungen unter demselben Gesichts- 

 punkt betrachtet wer.den kOnnen. 



Bilden sich im Zweistoffsvsteme zwei 

 Arten von Mischkristallen, so ist ein inva- 

 riantes Gleichgewicht moglich. Man kann zwei 

 Falle unterscheiden. Im ersten erhiilt man 

 einen sogenannten Debergangspunkt (z. B. 

 Cadmium- Quecksilbcr oder Silbernitrat- 

 Natriumnitrat) im zweiten einen eutektischen 

 Punkt (z. B. Kupfer-SilberoderKaliummtrat- 

 -Natriumnitrat. Die Fiille sind schematise!) 

 darkest ellt in Figur 13. Die schrat'fierten 

 Teile zeigen die Gebiete an, innerhalb deren 

 homogene Mischkristalle moglich sind. 



B 



Das Verhalten beim Schmelzen und Er- 

 starren kann aus den Figuren leicht abgr- 

 leitet werden. Bei der oberen Figur isi das 

 Verhalten einer MischungHJK von besondercm 

 Interesse. Diese ist oberhalb H fliissig und 

 unterhalb K fest. Zwischen HJ hat" man 

 cin Gleichgewicht zwischen Flussigkeit und 

 Mischkristallen ft und zwischen JK zwischen 

 dieser und Mischkristallen . waltrend imr 

 bei der invarianten Temperatur EJCD cine 

 Kliissigkeit ((') mit eincm Mischkristall /3 (D) 

 und einem a (C) im Gleichgewicht sein kanu. 

 Dieses bedingt folgendes Verhalten beim Er- 

 starren: nach der" ersten Ausscheidung von 

 Mischkristallen /? vcriindcrn sich dicse und 

 die Flussigkeit bis D und E, dann tritt bei 

 ko nst ant er Temperatur unter Aufzehrung 

 von fl (D) der Mischkristall a (C) auf und 

 erst wenii alles /;<!)) vcrschwunden ist,andern 

 sich a ((.') and Kli'tssigkeit K mit sinkender 

 Tem])crat\ir so lange, bis der Mischkristall a 

 die Zusammensetzung Iverlangt hat, dann ist 

 die Miscluiim vdllstiindig fest geworden. Die 

 Kurven (.'K und l(i begreu/.en die (icliiete 



der Mischkristalle, ihre Lage kanu eine Ver- 

 anderung fester Mischungen bedingen. 



Beim Auftreten einer chemischen Ver- 

 bindung nebeu den reinen Komponenten 

 lassen sich zwei Fiille unterscheiden, die durch 

 die Figur 14 ausgedriickt sind. Die Verbindung 

 liegt ihrer Zusammensetzung nach auf DG. 

 In dem einen Falle schmilzt die Verbindung 

 zu einer Flussigkeit gleicher Zusammensetzung 

 (Fig. 14 unten), im anderen Falle nicht 

 (Fig. 14 oben). Man unterscheidet danach die 

 Verbindungen in ktmgruent und inkongruent 

 schmelzende. Bei inkongruent schmelzenden 

 Verbindungen (Fig. 14 unten) hat man einen 

 Uebergangspunkt (C) und eine eutektische 

 Mischung(E), im anderen Falle zwei Eutek- 

 tika (E und H). Die kongruent schmelzende 

 | Verbindung hat den Schmelzpunkt C. Man 

 kb'nnte in diesem Falle die Figur durch die 

 Senkrechte CDG in zwei Teile zerlegen, die 

 alsdann zwei Systeme der friiher erorterten 

 Art ergeben wiirde. Dieses ist aber hochstens 

 der Anschaulichkeit wegen zuliissig, da der 

 Punkt C (Fig. 14 oben) cine Kuppe und keine 

 Spitze hat. Je starker die Verbiiidung beim 

 Schmelzen dissoziiert, desto flacher ist die 

 Kuppe. Dieser Fall ist auch eingehend theo- 

 retisch untersucht, Flussigkeit und Dampf, 

 die beim Schmelzen entstehen, haben etwas 

 andere Zusammensetzung als die Verbindung, 

 die deshalb gar keinen Schmelzpunkt, 

 sondern ein, manchmal sehrkleines, Schmelz- 

 intervall hat. 



Noch kompliziertere Falle bei Zweistoff- 

 systemen sind solche, bei denen mehrere Ver- 

 bindungen oder Mischkristalle auftreten, 

 wie man sic viell'ach hat (z. B. Kupl'er-Zinn, 

 Salze-Wasser usw.). Als Grundlage muB in 

 alien Fallen die Regel P+F=4 gelten. In 

 einigen Fallen sind auch die Dampt'drucke 

 untersucht, so bei Mischunsen von Jod und 

 Chlor (Verbindungen: JC1.,, JCla und JC1/?), 

 bei Wasser und Schwefeldioxyd (Verbindung 

 S0 2 .7H 2 (^ schmilzt bei 12,1 und 177,3 cm 

 Druck unter Bildung zweier Fliissigkeiten), 

 ferner bei Losungen von Salzen in Wasser. 

 Manchmal wird das Verhalten von Zweistoff- 

 systeniiMi iiuch durch Auftreten mehrerer 

 tester Formen (z. H. beim Eisen-Kohlenstoff) 

 verandert. 



Ein \vcit eres lOingehen auf diese Systeme 

 ist hier nicht moglich. 



6. Drei- und Mehrstoffsysteme. Die 

 Untersuchung von Dreistoffsystemen ist in 

 theoretischer und praktischer Beziehung er- 

 heblich \invollstiindiger als die der Zweistoff- 

 systeme. Beriicksichtigt werden sollen hier 

 einige Verdampl'ungserscheinungen bei kon- 

 st.-intcm Druck und einige Schmelzvorgiinge. 



Ganz allgrmoin hat man, da drei unab- 

 hiingige I.estandteile vorhiiiuleii sind: P+F 

 =f)! Dieses I'iihrt I'iir das invariante Gleich- 



