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gewicht (F=0) zu einem Quintupelpunkt 

 (PiT.V konstant) mit fiinf verschiedenen 

 Phasen. Das monovariante Glcichgewicht 

 (F=l) besitzt vier Phasen. 



Das Verdampt'en von Dreistoff- 

 mischungen bei konstanter Tempe- 

 ratur. Als Darstellungsform der Mischungs- 

 verhaltnisse dreier Stoffe benutzt man meist 

 ein regulares Dreieck. Sind x und y die auf 

 t'in schiefwinketiges Achsenkreuz von 60 

 bezogene Ivounlinaten, so kann eine jede 

 Mischung der Stoffe mit dem Molekulge- 

 wichte A, B und C ausgedriiekt werden durch 

 die Formel xCyB (1 x y) A. Diese umfaBt 

 dann bei Aenderung der Werte von x und y 

 zwischen Null und Eins das ganze Dreieck. 

 In Figur 15 soil nun der Fall ciner Verdamp- 

 fung bei konstantem Druck dargestellt werden. 

 Wird die Temperatur als Graduate gewahlt, 

 so hat man aut den Grenzflachen das Verdamp- 

 1'en der fliissigen Mischungen je zweier Kom- 

 ponenten darzustellen. Im Innern vcr- 

 einigen sich die Gebiete fliissig-gasfSrmig zu 

 i-iiiem linsenformigen Stuck. Dasselbe ist 

 bei zwei verschiedenen Temperaturen durch- 

 schnitten, um den Zusammenhang von fliissig- 

 gasformig zu zeigen. Man erhiilt zwei Kurven, 

 die die Zusammengehorigkeit der Phasen 

 angeben. Jedem Punkt fliissig entspricht ein 

 Punkt gasformig. Aus dem Moclell ist das 

 Verhalten beim Sieden von ternaren Fliissig- 

 keitsgemischen abzuleiten. Die Figur kann 

 durch die Verschiedenheit der Grenzbe- 

 dingujigen Aenderungen erleiden. Immer 

 gibt es aber zwei Flachen, die einander ent- 

 sprechen. 



Genau die gleiche Darstellung gilt fiir das 

 Schmelzen und Erstarren dreier Stoffe, die 

 sich in festem Zustand unbeschrankt mischen. 

 Ein ahnliches Verhalten wurde bereits bei 

 den Zweistoffsystemen gefunden. 



Ein besonders einfacher Fall beim Schmel- 

 zen und Erstarren von Dreistol'1'systemen 

 ist in der Figur 16 dargestellt. Die drei bi- 

 naren Systeme besitzen je einen eutektischen 

 Punkt, was dazu fiihrt, daB sich eine tern are 



eutektische Mischung ausbildet, die beim 

 Erstarren alle drei Bestandteile zur Aus- 

 scheidung bringt. Jede Komponente besitzt 

 in diesem Falle eine Erstarrungsflache und 

 je zwei scheiden sich in eutektischen Linien. 

 Das ternare Eutektikum entspricht dem 

 invarianten Gleichgewicht, wenn man noch 

 das Gas berucksichtigt, das mit ihm in Gleich- 

 gewicht ist. Die vier anderen Phasen auBer 

 diesem sind dann die fliissige Mischung und die 

 drei festen Komponeten. Aus der Figur laBt 

 sich das Verhalten jeder Mischung bei einer 

 bestimmten Temperatur ablesen. Dieses 

 Verhalten zeigen eine Anzahl Legierungen 

 (z. B. Bismut, Blei, Zinn und manche Losun- 

 gen zweier Salze in Wasser). 



Hat man in Dreistoffsystemen Ver- 

 bindungen zweier oder dreier der Bestand- 

 teile, so wircl das Erstarrungsbild verwickel- 

 ter. Solche Verbindnngen sind sehr zahlreich 

 bei Systemen von Salzen und Wasser, (z. B. 

 Hydrate, wasserfreie und wasserhaltige Dop- 

 pelsalze). Audi bei Legierungen sind sie 

 hiiufig. Bei diesen findet man auch vielfach 

 binilre und ternare Mischkristalle. 



In bezug auf das Schmelzen und Erstarren 

 hat man (bei Nichtbeachtung des Dampfes) 

 die Regel,daB hochstens drei feste Bestandteile 

 gleichzeitig mit Fliissigkeit im Gleichgewichte 

 sein ko nnen. Diese fuhren vielfach zu ternaren 

 eutektischen Mischungen, doch sind auch 

 Gleichgewichte moglich derart, daB die 

 Gleichgewiditstemperatur kein Minimum 

 ist. Ein solches soil bei den sogenannten 

 reziproken Salzpaaren auseinandergesetzt 

 werden. 



Reziproke Salzpaare. Hat man vier 

 Salze, die die positiven Radikale M t und M 2 

 und die negativen S, und S 2 enthalten, so 

 besteht eine Gleichung M 1 S 1 + M 2 S 2 =M 1 S 2 + 

 MjSj. Diese vier Salze nennt man reziproke 

 Salzpaare. Kommen in einem Systeme stets 

 nur diese und niemals die freien Metalle oder 

 Siiurereste vor, so ist das System ein System 

 dreier unabhangiger Bestandteile. Bei vielen 

 Systemen, wo die Salze ohne Zersetzung 

 schmelzen, trifl't diese Voraussetzung fiir das 

 Gleichgewicht fest-fliissig zu. Ein einfacher 

 Fall, in welchen im SchmelzfluB als Boden- 

 korper nur die reinen Salze auftreten, soil 

 durch Figur 17 kurz erlautert werden. Zur 

 Darstellung der Mischungen aller Salze 

 benutzt man ein Quadrat. Bei den recht- 

 winkeligen Koordinaten x und y ist eine 

 Misdinng dargestellt durch die Formel xM, 

 (1 x)M!yS 2 (r y)S,. Oberhalb des Quadrates 

 befindet sich die Temperaturachse, so daB 

 ein vierseitiges Prisma entsteht. Aehnlich dem 

 in Figur 16 dargestellten hat man fiir jedrs 

 Salz eine Erstarrungsflache, wobei eine An- 

 nahmegemacht ist, die zu einem sogenannten 

 inkongruenten Schmelzpunkt und zu einem 

 Eutektikum fiihrt. Entsprechend der Phasen- 



Handworterbuch der Naturwisseusrhaftcn. Band VII 



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