Phasenlehre Phenanthrengrappe 



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Potential. 1906. - - van't Hoff, Ozranische 

 SalzaUagerungen. 19i>~, inxl l''<>n. ran der 

 Waals, KontinuiUit des festen und fliissigen 

 Ziixtitnds. 1S99 und 1900. - - Jiiiieclic, Ge- 

 sattigte Sulzliisnngrn t'm Sttrmljiitukt tier Phasen- 

 lehre. 190S. Verschiedene Bucln-r lilirr 

 Lcgierungen, s. B. Dessau (Win); Vesch 

 (1911); Bornemann 119091912); Jiinecke 

 (19101 ; Guertler (1909). Einzelne 



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 fii'ifli'ii Aiiixtfrilniii inn! ili r Zi-ttiii'ln: f. jilii/n/k. 

 I 'In mil' enthalten. 



E. Janecke. 



Phenanthrengruppe. 



1. Formel und Konstitution des Stamm- 

 kohlenwasserstoffs. 2. Phenanthren : Darstellung, 

 Eigenschaften, Synthesen. 3. Abkommlinge. 



i. Formel und Konstitution des Stamm- 

 kohlenwasserstoffs. Die Stammsubstanz 

 dieser Gruppc, das Phenanthren, ist in 

 seiner empirischen Zusammensetzung mit 

 di'in Anthracen identisch mid auch in seiner 

 Konstitution dem Anthracen sehr ahnlich. 

 Wie dieses besteht es aus drei kondensierten 

 Benzolkernen, aber ihre Anordnung in der 

 Molekel ist eine andere und wird durch 

 folgende Formel wiedergegeben: 



HC CH 

 HC_C/ ; \C_CH 



HC Vc\ CH 



^ ^ 



Diese Konstitutionsformel ergibt sich aus 

 einer Reihe von Synthesen (s. unten) und aus 

 folgende m Abbau: Durch Oxydation vou 

 Phenanthren erhalt man Diphensaure 

 (Di-o-diphenyldicarbonsaure). 



HOOC COOH 



Die Zahlenbezeichnung der Kohlenstoff- 

 atome entspricht der des Anthracens (siehe 

 den Artikel ,,An t hr acengrup p e"), 

 auch hier sind die beiden Kohlenstoff- 



atome ira niittleren Benzolkern, die 

 substituierbaren Wasserstoff besitzen, mit 

 9 und 10 bezeichnet. Infolge der geringeren 

 Symmetrie der Phenanthrenmolekel ist die 

 Zahl der isomeren Monosubstitutionsprodukte 

 eine gro'Bere als beim xVnthracen; es sind 

 deren ftinf moglich (unter sich identisch sind 

 die Stellungen 1 und 8, 2 und 7, 3 und 6, 

 4 und 5, 9 und 10). 



Von der Verteilung der Valenz in der 

 Molekel gibt die Thielesche Phenanthren- 

 formel ein gutes Bild: 



Wahrend in den beiden auBeren Eingen 

 ein volliger Ausgleich der Partialvalenzen wie 

 in einem typischen Benzolkern stattfindet, 

 bleibt an den niittleren Kohlenstoffatomen 

 9 und 10 freie Partialvalenz iibrig, wodurch 

 diese Punkte fiir Additionsreaktionen be- 

 sonders geeignet erscheinen, was mit den 

 Tatsachen in bester Uebereinstimmung steht. 



2. Phenanthren: Darstellung, Eigen- 

 schaften, Synthesen. Das Phenanthren 

 C 14 H 10 , wurde 1872 im Steinkohlenteer ent- 

 deckt, wo es in der das Anthracen enthaltenden 

 Fraktion vorkommt. Es wird von dem An- 

 thracen getrennt, indera man auf das Ge- 

 menge beider Korper unzureichende Mengen 

 Cliniin- oder Salpetersaure einwirken laBt, 

 wodurch das Anthracen leichter als das gegen 

 oxydierende Einfliisse bestiindigere Phenan- 

 thren oxydiert wird. Ganz reines Phenan- 

 thren erhalt man durch Eeduktion von 

 Phenanthrenchinon. Die teclmische Bedeu- 

 tung des Phenanthrens ist gering und daraus 

 erkliirt sich die Tatsache, daB auch die wissen- 

 schaftliche Erforschuug der Phenanthren- 

 gruppe hinter der der Anthracen- und Naphta- 

 linderivate erheblich zuriicktritt. Ein be- 

 sonderes Interesse verdient die Beziehung 

 des Phenanthrens zu den im Opium ent- 

 haltenen Alkaloiden: Morphin, Codein 

 und Thebain, deren Konstitution in neuerer 

 Zeit fast vollig aufgeklart worden ist (vgl. 

 den Artikel A 1 k a 1 o i d e "). 



Das Phenanthren kristallisiert in farb- 

 losen Blattchen oder Tafeln des monoklinen 

 Systems; sein Schmelzpunkt liegt bei 99, 

 es siedet unter gewohnh'chem Druck bei 340. 

 In den meisten organischen Losungsmitteln 

 ist es leicht loslich (mit schwach blauer 

 Fluoreszenz). Ztim Nachweis des Phenan- 

 threns kann das Pikrat (C 14 Hj .C 6 H 2 (NO,) 3 - 

 OH), eine schon kristaUisierendc Verbindung 

 vom Schmelzpunkt 145 dienen, oder man 

 oxydiert das Phenanthren zu dem leicht 

 identifizierbaren Phenanthrenchinon. 



Die Konstitution des Phenanthrens i c t 



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