PhenanthrengTuppe 



durch eine Reihe von Synthesen envioscn, 

 z. B. entsteht es in geringer Menge als Neben- 

 produkt bei der Synthese des Anthracens 

 aus o-Brombenzylbromid und Natrium: 





CH 2 Br 



4Na = 



4NaBr + H 2 



Aui pyrogenem Wege bildet es sich u. a. 

 beim Erhitzen von Stilben: 



Von besonderer Bedcutung ist der von 

 Pschorrgefundene Aufbau des Phenanthrens 

 aus Nitrobenzaldehyd und phenylessigsaurem 

 Natrium und zwar deshalb, weil diese Syn- 

 these es gestattet, fast beliebige Derivate 

 des Phenanthrens von bekannter Konsti- 

 tution darzustellen, indem man von sub- 

 stituierten Benzaldehyden und Phenylessig- 

 siinren ausgcht. Der Verlauf der Pschorr- 

 sclien Synthese ist folgender: Dutch Konden- 

 sation von o-Nitrobenzaldehyd (I) und phenyl- 

 essigsaurem Natrium (II) mittels Essigsaure- 

 anhydrid entsteht a-Phenyl-o-nitrozimmt- 

 saure (III); diese wird durch Reduktion in 

 die Aminoverbindung (IV) iibergefiihrt, 

 welche beim Diazotieren in schwefelsaurer 

 Lo'sung das Diazoniumsulfat (V) liefert. Beim 

 Schiitteln mit Kupferpulver entsteht miter 

 Stickstoffentwicklung Phenanthrencarbon- 

 siiurc (VI). die bei der Destination unter 

 Kohlendioxydabspaltung in Phenanthren 

 iibergeht. 



COONa 



COOH 



3. Abkommlinge. Von den Homologen 

 des Phenanthrens, sowie von seinen Halogen-, 

 Nitro- und Aminoderivaten sind nur verhalt- 

 nismaliig wenige bekannt und niiher unter- 

 suc-ht. In der Natur (in mauchen harzreichen 

 Nadelholzern) findet sich ein Methylisopropyl- 

 phenanthren, das Reten, dessen Hydrie- 

 rungsprodukt der ebenfalls in der Natur vor- 

 kommende Fichtelit ist, -- Bei der Sul- 

 t'urierung von Phenanthren in Chloroform- 

 Ib'sung mit Chlorsulfonsaure entstehen zwei 

 isomere P h e n a n t hrenmono sulf o s aure n 

 (die 2- und 3-Saure). Durch Alkalischnulze 

 diescr Sull'osiiuren gelangt man zu den ent- 

 sprechenden Monoxyderivaten des Phenan- 

 threns, den sogenannten Phenanthrolen, 

 deren Konstitution durch Identifizierung der 

 mit Hilfe der Pschorrschen Synthese dar- 

 gestellten Phenanthrole erwiesi'ii wcrden 

 konnte. Von Dioxyphenanthrenen 



sind die 9.10- und 3.4-Verbindungen be- 

 kaniit. Die erstere, das Phenanthren- 

 hydrochinon ist interessant durch seine 

 Beziehung zum Phenantlirenchinon. in das es 

 durch oxydierende Mittel iibergeht; das 3.4- 

 Dioxyphenanthren ist ein Abbauprodukt des 

 Morpliins und fiilirt den Namen Morphol 

 (t'arblnse Kristalle vom Schmelzpunkt 143). 

 - Bei der Oxydation des Phenanthrens mit 

 Clinunsiiure rntstelit das Phenanthren- 

 chinun (^HgO,, eine Verbindung, in der 

 die Wasserstoffatome 9 und 10 des Phena.n- 

 threns durch SanerslntT crsetzt sind. Es 

 kristallisirrt in orangefarbenen Nadelu vom 



