Phenole 



die einfachen Halogenderivate der Benzol- 

 kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol C 6 H 5 C1, 

 Brombenzol C 6 H 5 Br werden hierbei kaum 

 angegriffen; erst durch Erhitzen im Ein- 

 schlufirohr auf ca. 250 findet teilweiser 

 Umsatz statt. Entlialten die Halogenderivate 

 der Kohlenwasserstoffe aber auch noch 

 Nitrogruppen, so tritt die Reaktion leicht 

 ein, und zwar um so leichter, je mehr N0 2 - 

 Gruppen die Substanz enthalt: 

 CI.C 6 H 4 .N0 2 +KOH=HO.C 6 H 4 .N0 2 +KC1. 



Auch einige Nitroamidokorper werden 

 in siedender wasserig-alkalischer Losung in 

 Phenole iibergefiihrt, hauptsachlich, \\cmi 

 die Substituenten in Ortho- oder Para- 

 stellung stehen, weniger bei Metastellnng: 

 NH,.C 6 H 4 .N0 2 +HOH=HO.C 6 H 4 .NO,+ 



NH 3 . 



5. Durch Kohlendioxydabspaltung aus 

 aromatischen Oxysauren. Die Spaltung 

 kann haufig schon durch Erhitzen fur sich 

 erfolgen oder durch Erhitzen mit Salzsaure 

 im Bombenrohr oder durch trockene Destilla- 

 tion der Kalksalze: 



C 6 H 4 (OH)COOH=C 6 H 5 OH+C0 2 



6. In sehr geringer Menge durch Einleiten 

 von Sauerstoff in die erhitzten Kohlen- 

 wasserstoffe bei Gegenwart von Ahuninium- 

 chlorid. Auch Ozon und Wasserstofl'superoxyd 

 wirken in geringer Menge ahnlich oxydierend 

 ein: 



C 6 H 6 +0=C 6 H 5 .OH. 



7. Durch Reduktion von Chinonen, so 

 z. B. das Hydrochinon aus p-Benzochinon: 



: C,H 4 : + H S = HO.C.H 4 .OH. 



8. Hohere Homologe der Phenole ent- 

 stehen leicht durch Kondensation von Phe- 

 nolen nnd Alkoholen mittels Zinkehlorkl 



-OH+H 2 



(',11,. nil 



Butylalkohol Phenol 



oil 



= C 4 H 9 - 



> OH + H 2 



Isoamylphenol 



3. Physikalische Eigenschaften. Die 

 Phenole sind feste kristallisierbare Sub- 

 stanzen. Die Anfangsglieder der Reihe be- 

 sitzen einen charakteristischen unangeneh- 

 men Geruch. Der Geschmack wechselt 

 jenachder Zahl und der StdlungderHydroxyl- 

 gruppen. Wahrend die einfachen Phenole 

 gewohnlich brennend schmecken, tritt bei 

 mehrwertigen Phenolen meist nach der An- 

 zahl der OH-Gruppen ein mehr und mehr 

 siiBer Geschmack auf (Brenzkatechin, Phlo- 

 roglucin usw.). Die Phenole sincl in Wasser 

 und auch in organischen Losungsmitteln 

 losh'ch. Im allgemeinen zeigt sich (ahnlich 

 wie bei den Alkoholen) bei zunehmender 

 Zahl der Hydroxylgruppen eine starkere 

 Loslichkeit in Wasser und dementsprechend 

 eine geringere Loslichkeit in organischen 

 Losungsmitteln. - Die Siedepunkte der 

 Phenole steigen regelmaBig mit wachsendem 

 Molekulargewicht. E gentiimlichenveise sind 

 die Siedepunkte der Phenole und der ihnen 

 analogen Amine fast vollstandig gleich. 

 1m Gegensatz dazu sieden die Amine der 

 aliphatischen Reihe bei betrachtlich tieferer 

 Temperatur als die entsprechenden Alkohole. 



Phenole Silp. 



C.H B .OH 



Butylphenol. 



Statt der Alkohole lassen sich ;iiicli d'n' 

 Chlorsubstitutionsprodukte vcrwcndcn, z. B. 

 licnxylclilfirid statt Benzylalkolidl. Statt 

 di's Zinkchlorids siiul auch Magnesiumchlorid 



oder Alkalihydrosulfate als Kondensations- 

 niitt.el beniitzl, win'den. 



'.I. lldinoln'jc Phenole lassen sich ferner 

 i-rlialtcn (lurch Adilition ungesiittigtcr Kohlen- 

 \v;i.sscrslol'IV ;ui I'lirnol vcniiillcls konzell- 

 triertcr SchwctVlsiiiirr: 



'.,H 1U 4- "II 



Isoamylen 1'hcnol 



p-C.H 4 (OH)C,H. 



1, 4, 2-C.H a (CH.)jOH -11" 



m-C^.O.C^.OH 1'U" 



m-C,H 4 (OH) 2 276 



Amine 



C.H B NH. 183 



p-C.H 4 (NH B )CH, 198 



p-C.H 4 (NH,)C,H, 216 



1, 4, 2-C,H s (CH,),NH, -Ml" 



m-CH 3 .O.C 8 H 4 .NH s 244 



m-C 6 H 4 (NH a ) s 277 

 und andcrc inclir. 



Die Siedepuuktc der Phenole liegen analog 

 wie bei den Alkoholen um etwa 100" holier, 

 als die der zugehorigen Kohlenwasserstoffe. 

 Eine ueuhin/.utretende Hydroxylgruppe er- 

 hoht den Siedepunkt wii'derum um ungefahr 

 den ulcichen Betray: 

 C 6 H C Sdp.82 C 6 H 5 OH Sdp. 183 



Benzol Phenol 



I ', ; l I ,(()11 ), Sdp. 276 



ResoTcin. 



Auch die Sehmelzpunkte der Phenule 

 zeigen einige RegelmaBigkeit: Bri isomeren 

 Phenolen besit/,t diejenige Verbinduiig, 

 welche am symmetrischsten konstituiert ist 

 (d:is sind bei bisubstitutierten Phenolen die 

 I'ariverbindimgeii, bei Irisubstituierten die 

 1, 3, r>-Verl)indiingeii usw.), den hiichsten 

 Schmelzpunkt: 



