Phenole 



C 6 H 4 (OH).CH 3 



6 H 4 (OH).CH(CH 3 ) a 



C 6 H 4 (OH).OH 



G,H 4 (OH).Br 



C 6 H 4 (OH).N0 2 



1, 2 1, 3 1. 4 



30 3,5 36 



16" 48 61 



104 110 169 



fl. 32 64 



45 9G" 114 



1. 2, 3 1. 2. -I 1, 3, 5 



C,H 3 (OH) 3 115 140,5" 218" 



Die Phenole gehiiren zu den Substanzen, 

 welche im fliissigen Zustande assoziierte 

 Molekiile bilden (der Temperaturkoeffizient 

 der molaren Oberflachenenergie betragt z. B. 

 beim Phenol 1,7 statt 2,1). Im Dampfzustand 

 verhalten sie sich meist normal. Das kryo- j 

 skopische Verhalten zeigt einige Anomalien. j 

 In Benzol uncl Naphtalin werden nur bei j 

 sehr groBen Verdiinnungen noi male Depressio- 

 nen erzielt. Bei waehsender Konzentration 

 werden die Molekulargewichte betrachtlich 

 (bis etwa l^ifach) zu groB gefunden. Be- 1 

 sonders bei parasubstituierten Phenolen tritt 

 diese Eigentumlichkeit anf. Bei metasub- 

 stituierten Phenolen dagegen in geringerem 

 MaBe, bei Orthoderivaten nocli weniger 

 (Auwers). 



Beziiglich ihres elektrolytischen Verhal- 

 tens erweisen sich die Phenole als sehr 

 schwache Sauren. Die Phenolsalze sind in 

 wiissrrigen Losungen weitgehend hydro- 

 lytisch gespalten. Dnrch den Eintritt ne- 

 gativer Eadikale in den Benzolkern wird 

 jedoch die Saurenatur der Phenole erheblich 

 verstiirkt, besonders wenn diese Radikale 

 in Orthostellung znr Hydroxylgruppe stehen. 

 So sincl fiir die Chlorphenole t'olgende Disso- 

 ziationskonstanten bei 25 bestimmt worden: 



Phenol 

 p-ChlorphenoI 



o-Chlorphcnol 

 2,4-DichlorphenoI-l 



K 



l,3xlO- 10 

 4,1 10- 10 

 7,7 10- 10 

 1.:: 1C)- 8 



2, 4, 6-Trichlorphenol-l 2,6 < 10- 8 



Starker noch als die Halogone wirkt 

 die Nitrogruppe azidifizierend: 



K 



p-Xitrophenol 7,0 x 10- 8 



2,4-Dinitrophenol-l 8,0 ~-:10- 5 

 2,6-Dinitrophenol-l 1,74 Id-" 



Das 2-, 4-, 6-Trinitrophenol (Pikrinsaure) 

 gehort zu den stiirksten Sauren, die es gibt. 



4. Chemische Eigenschaften. Die 

 Phenole zeigen in vielen Punkten das Ver- 

 halten tertiarer Alkohole, weichen aber von 

 alien Alkoholen hauptsachlich dadurch ab, 

 daB sie den Character schwacher Sauren 

 haben. Wie bei den Alkoholen ist bei den 

 Phenolen das Wassers toff atom der Hy- 

 droxylgruppc durch Metall ersetzbar; die 

 entst.ehenden Verbindungen, die ,,Phenolate", 

 sind aber im Gegensatz zu den Alkoholaten 

 gegen Wasser ziemlich bestiindig. Daher 

 losen sich die Phenole in wasserig-alkali- 

 sehen Losungen glatt auf. Da die Phenole 



aber nur sehr schwache Sauren sind, reagieren 

 die wasserigen Losungen der Phenolate 

 alkalisch; auch werden sie durch Kohlensiiure 

 schon bei gewohnlicher Temperatur leicht 

 zerlegt. Das Wasserstoffatom der Hydroxyl- 

 gruppe laBt sich mit Hilfe der Phenolate noch 

 dnrch rnannigfache Radikale ersetzen. So 

 entstehen durch Einwirkung von Alkyl- 

 halogenen oder Alkylsulfaten Phenolather 

 (vgl. den Artikel ' Aether"). 



C 6 H 5 . ONa+ JCH 3 =C 6 H 5 . . CH 3 +Na J 

 C 8 H 6 .ONa+S0 4 (CH 3 ) 2 =C 6 H 5 .O.CH 3 



+ S0 4 NaCH 3 . 



Bei Einwirkung von Sauren auf die 

 Phenolate entstehen Saureester der Phenole. 

 Bei Schwefelsaure und Salpetersaure bilden 

 sich diese Ester zwar nicht, sondern es ent- 

 stehen mit groBter Leichtigkeit im Kern sub- 

 stituierte Verbindungen wie C 6 H 4 (S0 3 H)OH 

 und C 6 H 4 (N0 2 )OH. Indcssen l;iBt sich 

 der Schwefelsaureester mittels Kaliumpyro- 

 sulfat gewinnen: 

 K 2 S 2 7 + C 6H 5 .OK=K 2 S0 4 +C 6 H 5 .O.S0 3 K 



Die entstandene Verbindung lagert sich 

 aber sehr leicht beim Erwarmen in das Salz 

 einer Sulfosaure um: 



OH 



Aehnlich entstehen beim Ueberleiten 

 von Kohlensaure iiber trockene Alkali- 

 phenolate Salze von sauren Phenolkohlen- 

 saureestern. Durch Erhitzen werden diese 

 Salze in Phenolcarbonsauresalze umgelagert. 

 Dieser ProzeB wird im groBen zur Darstellung 

 von Salicylsaurc aus Phenol verwendet: 



C 6 H 6 .ONa-(-C0 2 =C s H 5 .O.COONa 



O.COONa 



r 



OH 



1 COONa 



Phenylkohlensaures Na Salicylsaures Na. 



Analog wie Kohlendioxyd wird auch 

 Schwefeldioxyd von den Phenolaten leicht 

 addiert unter Bildung von sauren Phenol- 

 schwefelsaureestern 



C 6 H 5 .ONa+S0 2 =C 6 H 5 .O.SOONa. 



Die Phenolester der organischen Sauren 

 bilden sich meistens sehr glatt. Zu ihrer 

 Darstellung erwarmt man zweckmaBig 3 Mol 

 Phenol, 3 "Mol Saure und 1 Mol Phpsphor- 

 oxychlorid, oder laBt die Saure chloride auf 

 die Phenole einwirken. Phenolacetate gewinnt 

 man leicht durch Erhitzen mit Essigsaure- 

 anhydrid bei Gegenwart von entwassertem 

 Natriumacetat. 



Die Hydroxylgruppe in den Phenolen 

 liiBt sich durch rnannigfache Radikale aus- 



