Phenole 



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HOOCH + 3 



= HO 



+ 3H 2 

 Aurin. 



Durch Kondensation von Phenolen in 

 alkalischer Losung mit Chloroform ent- 

 stehen aromatische Oxyaldehyde (Aldehyd- 

 synthese von Reimer-Tiemann). 



OH 



H.CC1, 4- 3KOH 



3KCl+2H 2 



Salicylaldehyd. 



Wendet man statt Chloroform Tetra- 

 chlorkohlenstoff an, so bilden sich die ent- 

 sprechenden aromatischen Oxycarbonsauren. 



Durch Erhitzen mit Methylenchlorid oder 

 mit Formaldehyd bei Gegenwart von Alkali- 

 lauge erhalt man aus den Phenolen diePhenol- 

 alkohole (vgl. den Artikel ,,Alkohole"): 



OH 

 C 6 H 5 .OH+CH 2 t) = C 6 H 1 CHa()H 



Durch Kondensation mit Alkoholen uncl 

 Chlnrzink oder Alkyleni'ii und SchweM- 

 saure werden Kernwasserstoffatome in den 

 Phenolen durch Alkyl-Radikale substituiert 

 und es entstehen homologe Phenole, wie oben 

 mitgeteilt (siehe oben Bildungsweisen). 



Eine gleichzeitige Substitution von Wasser- 

 stoff und Hydroxyl tritt bei der Reaktion 

 der Phenole mit Acetessigester und ahnlichen 

 Verbindungen bei Gegenwart von konzen- 

 trierter Schwefelsaure ein 



CH 3 



I 

 CO-CH 2 



I 

 H 5 C 2 0-CO 



Acetessigester 



C 2 H 5 OH+H 2 0. 



man mit dem Namen ,,Cumarine" zusammen- 

 fafit. 



Besondere Eigentumlichkeiten bieten die 

 Oxydations-Reaktionen bei den Phe- 

 nolen. Beim cinfachsten Phenol bedingen 

 Permanganat und Chromsaure eine Spren- 

 gung des Kerns und man erhalt neben 

 Kohlendioxyd Mesoweinsaure und Oxalsaure. 

 Eine Oxydation des Phenols tritt auch ein 

 beim Schmelzcn mit Alkalien, wobei 

 der Luftsauerstoff an der Reaktion teil- 

 nimint. Diese Oxydation verlauft aber an- 

 ders, namlich unter Bildung von mehr- 

 wertigen Phenolen. Eigentiimlicherweise 

 wirken Aetzkali uncl Aetznatron verschieden. 

 Mit Natron entsteht aus Phenol: Resorcin, 

 Brenzkatechin und Phloroglucin. Durch 

 Schmelzen mit Kali werden Dioxyderivate 

 des Diphenyls erhalten: 



2C 6 H 5 OH + 0=HO.C 6 H 4 -C 6 H 4 .OH 



Dioxydiphenyl. 



Mehrwertige Phenole konnen aus eimverti- 

 gen auch durch Oxydation mittels Wasscr- 

 stoi'fsuperoxyd und Persulfat erhalten werden. 

 Auch die Homologen des Phenols kann man 

 nicht mit Permanganat oder Chromsaure zu 

 Phenolcarbonsauren oxydieren. Es gelingt 

 dies aber, wenn man den Hydroxylwasser- 

 stoff im Phenol durch Alkyle oder durch 

 Saureradikale substituiert. Am besten 

 eignen sich die saureu Schwefelsiuire- und 

 Phosphorsaureester hierzu : 



xOS0 3 K OH 



p-Kresylsch\vefelsaures 

 Kalium 



p-Oxybenzoesaure 



Eine direkte Oxydation der Phenol- 

 homologen laBt sich durch Schmelzen mit 

 Alkali erzielen. Sind mehrere Seitenketten 

 vorhanden, so wird gewohnlich diejenige 

 zuerst oxycliert. welche der Hydroxylgruppe 

 am nachsten steht: 



HOOC 



OH. 



/?-MethyIcurnarin. 



Die entstehenden Produkte gehiiren zu einer 

 Gruppe heterocyklischer Substanzen, welche die Oxydierbarkeit der Phenole wSlchst mit 



Einige Phenole gehen bei vorsichtiger 

 Oxydation in Chinone iiber, so p-Dioxybenzol 

 in Benzochinon, Thymol in Thymochinon. 



Im allgemeinen kann man sagen, daB 



