702 



Phenolo 



bitter). Technisch wird die Pikrinsaure aus 

 Phenol hergestellt, indem man letzteres 

 erst durch Erhitzen mit Schwefelsaure in 

 Phenolsulfosaure uberi'iihrt und dann die 

 wasserige Lb'sung der Sulfosaure mit kon- 

 zentrierter Salpetersaure behandclt. Es tritt 

 liierbei eine heftige Reaktion ein und aus 

 dem Reaktionsgemisch kristallisiert spater 

 beim Erkalten das Trinitrophenol aus. 



Die Pikrinsaure bildet hellgclbe gliinzende 

 Blattchen, Fp. 122,5. Sie sublimiert beim 

 vorsichtigen Erhitzen unzersetzt, verpufft 

 dagegen beim raschen Erhitzen. In Wasser 

 ist sie schwer lijslich (100 Teile Wasser losen 

 1,2 Teile Pikrinsiiure bei 20), in Alkohol, 

 Aethei und Benzol dagegen leicht. Die 

 Losungen haben gelbe Farbe, nur in absolu- 

 tem Aether lost sich die Pikrinsaure farblos. 

 Charakteristisch ist fiir die Saure der iiuBerst 

 bittrre Geschmack. Seide und Wolle werden 

 (lurch Pikrinsaure intensiv gelb gefarbt. 

 Von den Salzen der Pikrinsaure zeichnet 

 sich das Kaliumsalz durch eine charakte- 

 ristische Schwcrloslichkeit aus. Kalium- 

 cynnid ruft in eiuer wasserigen Pikrinsaure- 

 lipsiing eine intensive Rotfarbung hervor 

 lempi'indliclie Reaktion). Die Pikrinsaure 

 bildet mit fast alien organischen Basen gut 

 kristallisierencle Salze, vereinigt sich ferner 

 aber auch eigentiimlicherweise mit aro- 

 niatischen Kohlenwasserstoffen (Benzol, 

 N.-iplitalin u. a.) zu wolilcharakterisierten 

 Doppelverbindungen. Auch eine Reihe 

 von Phenolen addiert sie in ahnlicher 

 Weise. Man benutzt daher die Pikrinsaure 

 haufig zur Fallung, Reinigung, Trenmuig, 

 Charakterisierung oder auch quantitative]] 

 Bestimmung soldier Substanzen. Die Pikrin- 

 saure wird in der Technik in sehr groBem 

 Malistabe hergestellt. Man verwendet sie als 

 Farbemittel, namentlich in Gemisch mit ande- 

 ren Farbstoffen (die Farbungen sind jedoch 

 nieht sehr edit), als schmerzlinderndes und 

 antiseptisches Mittel bei der Behandlung 

 von Brandwunden, und vor allem in der 

 Sprciirrtpchnik und Feuerwerkerei als Ex- 

 plosivstoff. Freie Pikrinsaure ist zwar gegen 

 StoB uneinpt'indlidi, doch ex])lodicren alle 

 ihre Salze durch Schlag oder Erhitzen sehr 

 hci'tig. Die Explosion der Salze vermag auch 

 ilnrdi sogcnanntr Initialziindung freie Pi- 

 krinsiiure x.ur Explosion zu bringen, wodurch 

 sich l-lxphisioncn von Pikrinsaure, die durch 

 crdige oder nirtallische Bestandteile verun- 

 rrini'jt ist. crkliiren. Ex])lodierendes Knall- 

 (|iii-ck>ill)cr, Nitrozellulose, Nitroglyceriii ver- 

 mogi'ii ebeiil'alls cine Explosion der Pikrin- 

 siiure aiiszidiiseu. 1'ikrinsiiure ist ein sehr 

 brisanter Spren^stol'l', ilirc Explosionspro- 

 ilulitr stimmeu naliezu mit clenen von 

 Nitrozellulose iibercin. Hire chemisdie 

 Stabilitiit und die urnl.le Sicherhcil, welche 

 sir gcgi'ii y.iil'iilli'j'r I'Aplosiinieii bietet, habcn 



dazu veranlaBt, Pikrinsaure (in geschmol- 

 zenem Zustande) als Granatfiilliiiig zu ver- 

 wenden. So ist der Hauptbestandteil des 

 franzosischen Me Unit, des englischen Lj'd- 

 dit, des japanischen Schimose Pikrin- 

 saure. Diese Sprengstoffe leiden aber alle an 

 dem Uebelstande, daB sie sich bei Gegenwart 

 1 von etwas Feuchtigkeit leicht zersetzen kon- 

 nen. Da die Pikrinsaure zu den starksten 

 Sauren geliort (s. S. 695), vermag sie aus 

 den zur Ziindung unentbehrlicheii Stoffen, 

 wie Nitroglycerin, Nitrozellulose, ja sogar aus 

 Kalisalpeter die Salpetersaure in Freiheit 

 zu setzen. Es kann zur Entwickelung von 

 nitrosen Dampfen konimen, und diese kon- 

 nen wieder die Ursache einer gefahrlichen 

 Selbstentziuidung sein. 



2-Clilor-4-nitrophenol-l,Cl.C 6 H 3 (NO,)OH, 

 weiBe Nadeln, Fp. 110. 



2,6-Dichlor-4-nitroplienol, C1,.C 6 H.,(N0 2 ) 

 OH, Fp. 125. 



l-Brom-4-nitrophenol, Br . C 6 H 3 (N0 2 )OH, 

 Fp 102. 



2,6-Dibrom-4-nitrophenol Br 2 .C 6 H 2 (N0 2 ) 

 OH, Fp. 142, ist im Gegensatz zum p- 

 Nitrophenol mit Wasserdflinpfen fliichtig. 



2,6-Dijod-4-nitrophenol, J 2 . C 6 H,<;N0 2 ) 

 OH, Fp. '156,5. 



3. Nitrosophenole. Die Ritrosophenole 

 entstehen durch Eimvirkung salpetriger 

 Saure auf Phenole, doch sind sie hochst- 

 wahrscheinlich in freier Form nicht existenz- 

 fahig, sondcrn lagern sich in die isomeren 

 Chinonoxime um: 



= N 



OH 



Nitrosophenol 



HO.N = 



Cliiiionmonoxim. 



= 



denn sie sind identisch mit den Produkten, 

 die aus Chinonen und salzsaurem Hydroxy- 

 lamin entstehen. Vidlricht liegen (ileich- 

 gewichte zwischen der Nitroso-Form und der 

 Oxim-Form vor analog wie bei einer Keto-Enol- 

 Tantomerie(z. B. Acetessigester). Naheres fiber 

 Nitrosophenole siehe im Artikel ,,Chinone". 

 4. Amidophenole: Die Amidophenole 

 entstrlirn durch Reduktion der Nitro- resp. 

 Nitrosophenole. Bei mehriach nitrierten 

 Phenolen kann man je nach dem ange- 

 wandtrn Keduktionsinittel eine teilweise 

 (z. B. durch Scluvel'elammonium) oder eine 

 vollstiindii;-e lieduktion der Nitrogruppen 

 (z. B. durch Zinn und Salzsiliire) erziclen. 

 Sehr vorteilhal't kiiiin man die Amido- 

 phenole lerner durch Reduktion von Oxyazo- 

 vrrliiiidiingen gcwinnen: 



H().C 6 H 4 .N=N.C 6 H 4 .S0 3 H 

 ->OH.C 6 H 4 .NH 2 +NH 2 .C 6 H 4 .S0 3 H. 



