Naphtalingruppe 



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3. Homologe, Halogenderivate, Sulfo- 

 sauren, Carbonsauren, Nitronaphtaline. 

 Von den Homologen des Naphtalins findeii 

 sich 1- und 2-Methylnaphtalin, sowie 

 Dimethylnaphtaliu iin Steinkohlentcer; sie 

 sind aber nur schwierig daraus zu isolieren 

 und werden gewolmlich auf synthetischem 

 Wege (mittels der Fittigschen oderFriedel- 

 Craftsschen Synthese, siehe den Artikel 

 ,,Syn these") aus Naphtalin dargestellt. 

 Sie haben keine technische Bedeutung. 



Bei der Einwirkung von Halogenen 

 auf Naphtalin eutstehen zunachst Additions- 

 produkte, die bei hoherer Temperatur 

 Halogenwasserstoff abspalten und in halo- 

 gensubstituierte Korper iibergehen. Aus 

 Naphtalindichlorid entsteht. so Mono- 

 chlornaphtalin und zwar ausschlieBlich 

 die bei gewohnlicher Temperatur fliissige 

 a-Verbindung; das /?-Derivat (Schmelz- 

 punkt 56) kann durch direkte Chlorierung 

 nicht erhalten werden, wohl aber leicht 

 auf andere Weise, z. B. beim Behandeln 

 von 2-Naphtalinsulfosaure mit Phosphor- 

 pentachlorid 



CmH.SOaH -> C 10 H 7 S0 2 C1 -> C ;0 H 7 C1. 

 Holier chlorierte Naphtaline, sowie Broni- 

 und Jodnaphtaline sind in groBer Zahl 

 bekannt. 



Hohe technische Bedeutung besitzeu die 

 Sulfosiiuren des Naphtalins, da sie durch 

 Alkalischmelze in die entsprechenden Hy- 

 droxyl- und iiber diese hinweg in Ainino- 

 verbindungen ubergefiihrt werden konnen, 

 die zur Darstellung der wichtigsten Azo- 

 farbstoffe dieneu. Bei der direkteu Sult'u- 

 rientng des Naphtalins niit konzentrierter ; 

 Schwefelsjiure wird je nach den Bedingungen 

 die 1- oder 2-Monosulfosaure erhalten, und i 

 zwar entsteht bei niederer Temperatur 1 

 (bis 80) iiberwiegend 1-, bei 160 bis 180 

 ausschlieBlich 2-Saure. Die 2-Siiure ist 

 von besonderer Wichtigkeit, weil sie das 

 Ausgangsmaterial fiir alle iibrigen 2-Derivate 

 des Naphtalins bildet. 



Der Thieleschen Formel entsprechend, die j 

 an' den Koklenstoffatomen 1, 4, 5 und 8 freie 

 Partialvalenz annimmt, entstehen bei alien Sub- 

 stitutionen im Naphtalinkern so gut wie aus- 

 schlieBlich die 1-Verbindungen. DaB bei der 

 Siilfurierung bei hoherer Temperatur sich die i 

 2-Saure bildet, erklart sich aus der Tatsache, ' 

 daB die l-S;iure bei hoher Temperatui' unbestiin- ; 

 dig ist und sich wieder in Naphtalin und Schwefel- ' 

 saure spaltet, wahrend die anfanglich nur in 

 geringer Menge gebildete 2-Saure vollkummen 

 bestandig ist. und sich infolgedessen mehr und 

 mehr anreichert. 



Bei starkerer Sulfurierung erhiilt man 

 drei isomere Disulfosauren (2,7- und 

 2,6- als Hanptmenge, daneben 1,6-) bei 

 Anwendung von Chlorsulfonsaure an Stelle j 

 von Schwefelsaure entsteht auBerdem noch 

 die 1,5-Saure. Es treteu also stets die i 



beiden Sulfogruppen in verschiedene Kerne 

 ein, homonukleare Disulfosauren sind nur 

 auf Umwegen darstellbar (vgl. auch den 

 Artikel ,,Su If over bin dung en"). 



Die Naphtalincarbonsauren (Naph- 

 toesauren) sind ohne allgemeines Intcresse. 

 - Bei der Nitrierung des Naphtalins ent- 

 steht zunachst ct-Nitronaphtalin (gelbe 

 Nadeln, Schmelzpuiikt 61); energischere 

 Einwirkung von Salpetersaure fuhrt zu 1,5- 

 und 1,8-Dinitrouaphtalin, sowie zu Tri- und 

 Tetranitronaphtalinen. Sie finden in der 

 Sprengstof {Industrie und auch als Ausgangs- 

 material fiir eine Reihe von Farbstoft'rn 

 Verwendung (vgl. auch den Anhang ,,Cykli- 

 sche Sauren" im Artikel ,,Fettsauren" 

 und don Artikel ,,Nitro verbindu ngen"). 



4. Naphtylamine, Naphtole und Naphto- 

 chinone. Durch Reduktion der Nitro- 

 naphtaline erhalt man die entsprechenden 

 Naphtylamine, so aus 1-Nitronaphtaliu 

 das 1-Naphtylamin, 



aus den Dinitronaphtalinen Naphtylen- 

 diamine, C 10 H 6 (NH 2 ) 2 usw. Technisch wird 

 auf diesem Wege von Monoderivaten nur 

 die a-Verbindung dargestellt, da /3-Nitro- 

 naphtalin nicht durch direkte Nitrierung, 

 sondern nur durch eine ziemlich umstand- 

 liche Reaktionsfolge zuganglich ist. 2- 

 Naphtylamin laBt sich aber bequem aus 

 2-Naphtol (siehe unten) darstellen, namlich 

 durch Erhitzen mit Chlorzinkammoniak auf 

 200 



C 10 H 7 OH+NH 3 =C 10 H 7 NH 3 +H 2 0. 



Die Naphtylamine sind farblose, gut 

 kristallisierende Substanzen. a-Naphtyl- 

 amin schmilzt bei 50 und siedet bei 30l; 

 es besitzt einen hochst unangeuehmen Geruch. 

 /J-Naphtylamin bildet glanzende Blattchen 

 vom Schmelzpunkt 112 und Siedepunkt 

 306". 



Die beiden Naphtylamine unterscheiden sich 

 in eigentiimlicher Weise von einandi-r bei der 

 Reduktion mit Natrium und Alkohol. Sie nehmen 

 beide vier Wasserstoffatome auf, doch entstehen 

 dabei grundsatzlich verschiedene Verbindungen. 

 Beim Uebergang zum Tetrahydro-K-naphtylamin 

 treten samtliche vier Wasserstoffatome in den 

 nicht substituiertenKern, so daB diese Verbindung 

 vollstiindig den Charakter eines aromatischen 

 Amins behiilt. Sie wird deshalb ar- (= aro- 

 matisches) Tetrahydro-c-'-naphtylamin ge- 

 nannt. Beim (J-Napthylamin \vinl dagcgen der 

 die Aminogruppe tragende Kern hydriert, so 

 daB diese nun aliphatisch gebunden erscheint, 

 man nennt das Reduktionsprodukt ac- ( = 

 alicyklisches) Tetrahydro-/j-naphtylamin 



