Photochemie 



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tion ein Katalysator entsteht, der seinerseits 

 den eigentlichen geniessenen chemischen Vor- 

 gang beschleunigt. Dieser kunntu auch ohne 

 Licht, aber langsamer, verlaufen. Hiermit 

 steht in Zusammenhang, daB der beobachtete 

 Verlauf in gar keinem Verhaltnis zur erregen- 

 dcnLiehtmenge steht, daB also sehr bedeutende 

 chemische Wirkungen, z. B. die Explosion des 

 Chlorkuallgases durch eine ganz geringe Be- 

 lichtungausgelost werden konnen. Die raeisten 

 leichtzu beobachtendenundauffallenden che- 

 mischen Wirkungen des Lichtes gehoren zu 

 den katalytischen Lichtreaktionen. 



3. Die Messung der chemischen Wirkung 

 des Lichtes. Die Messung der chemischen Wir- 

 kung des Lichts ist mit erheblich grb'Beren 

 Schwierigkeiten verbunden, als z. B. die 

 Messung der chemischen Wirkung des elek- 

 trischen Stromes, trotzdem die Erscheinungen 

 in gewisser Hinsicht analog sind. Es ist noch 

 kein dem Faraday schen Gesetz ahnliches 

 bekannt, welches quantitativ etwas iiber die 

 Umwandlung von Lichtenergie in chemische 

 Energie aussagt. Da alle Schwingungs- 

 t'oimen des Lichtes chemisch wirksam sein 

 konnen, und da jede eine Energiequelle fiir 

 sich ist, deren chemische Ausnutzbarkeit 

 auBerdem zu den optischen Eigenschaften, 

 speziell der Absorption, der bestrahlten licht- 

 empfindlichen Substanz in Beziehung steht, 

 so sieht man sich sehr komplizierten Er- 

 scheinungen gegeniiber. Um verschiedene 

 Belichtungen von verschiedener Starke in 

 bezug auf ihre chemische Wirksamkeit ver- 

 gleichen zu ko'nnen, wurde eine Anzahl photo- 

 chemischer Reaktionen vorgeschlagen, die 

 besonders glatt verlaufen. Es hat sich ge- 

 zeigt, daB nicht alle Strahlen des Spektrums 

 in gleicher Weise chemisch wirken konnen ; 

 diejenigen, welche diese Eigenschaft am 

 starksten zeigen, nennt man ,,aktinische 

 Strahlen". Zur Messnng geeignete Reak- 

 tionen werden daher als Aktinometer- 

 reaktionen bezeichnet. Derartige Vor- 

 i;,-iii^c sind die Vereinigung von Wasserstoff 

 und Chlor, die von Draper und Bunsen 

 und Roscoe benutzt wurde, die Zersetzung 

 des Chlorwassers (Wittwer), die Oxydation 

 der wasserigen Jodwasserstoffsiiure, die be- 

 sonders von Eder untersuchte Reduktion 

 des Quecksilberehlorids durch Ammonium- 

 oxalat und andere photochemische, elektro- 

 chemische und photographische Prozesse. 

 Die Angaben derartiger Aktinometer sind 

 jedoch nur mit groBter Vorsicht zu ver- 

 wenden. Sie sind nur befahigt, die chemische 

 Wirksamkeit des Lichtes bei der Reaktion, 

 die sich in dem Aktinometer selbst abspielt, 

 zu ermitteln, da jede andere Reaktion eine 

 andere Lichtabsorption hat und ein anderes 

 spezifisches Umwandlungsvermogen der ab- 

 sorbierten Lichtenergie besitzt. Ein durch- 

 gefiihrter Versuch mit irgendeinem Aktino- 



meter kann demnach nicht als eine Messuug 

 einer chemisch verwandelbaren Lichtmenge 

 angesehen werden, sondern nur als ein Bei- 

 trag zur Kenntnis der sich in demselben ab- 

 spielenden photochemischen Reaktion. Da 

 alle Aktinometer im giinstigsten FaUe einen 

 Verlauf anzeigen, der proportional der auf- 

 fallenden Liehtintensitat ist, so verfahrt man 

 in alien Fallen besser und sicherer, direkt die 

 Lichtintensitat mittels irgeudeines zuver- 

 lassigen Photometers zu messen. Eine sehr 

 unifassende Untersuchung wurde von Bun- 

 sen und Roscoe auf Grand von Aktino- 

 nietermessungen durchgefiihrt. Sie stellten 

 die chemische Wirkung des Himmelslichtes 

 bei bewijlktem und unbewolktem Himmel zu 

 verschiedenen Tageszeiten und in verschie- 

 deuen Gegenden fest und schrieben den Re- 

 sultaten als MaB fiir das ,,photochemische 

 Ivlima" eine gewisse Bedeutung zu. Irgend- 

 einen RiickschluB auf die wichtige photo- 

 chemische Assimilation der Kohlensauie in 

 den griinen Pflanzen erlauben die Messungen 

 jedoch nicht, da fiir diese Reaktion die gelben 

 und roten Strahlen von Bedeutung sind, 

 wahrend das Aktinometer auf Blau und Violett 

 rcagierte. Aehnliche Messungen mittels eines 

 Silbcraktinonu'tcrs stellte Wiesner an und 

 definierte damit den Begriff des ,,Licht- 

 genusses" der Pflanzen. 



4. Spezielle arbeitspeichernde photo- 

 chemische Reaktionen. Allotrope tlm- 

 wandlungen der Elemente. TJnter dem 

 EinfluB der ultravioletten Strahlen geht 

 Sauerstoff in Ozon iiber. Die Umwandlung 

 geht bis zu einem bestimmten Grenzwert, 

 der durch die Riickverwandlung des ge- 

 biklcten Ozons gegeben ist. Wenn reiner 

 Sauerstoff bestrahlt wird, werden nicht mehr 

 als 4% Ozon gebildet. Der stationare Zu- 

 stand liegt bei so niedrigen Konzentrationen, 

 I weil die Riickverwandlung des Ozons in 

 Sauerstoff gleichfalls durch ultraviolette 

 Strahlen beschleunigt wird. Es ist wahrschein- 

 lich, daB die Ozonbildung durch stille elek- 

 trische Entladung im wesentlichen ein photo- 

 chemischer Vorgang ist. Durch die Entladung 

 wird auBerst kurzwelliges Licht erzeugt, das 

 die Ozonisierung des Sauerstoffs hervor- 

 ruft. Audi der Schwefel wird durch Be- 

 stralilung verandert und geht in eine in Schwe- 

 felkohlenstoff schwer losliche Modifikation 

 iiber. Es handelt sich hier gleichfalls um eine 

 arbeitspeichernde Reaktion und es werden 

 im Licht bestimmte stationare Zustande er- 

 reicht. Die Verhaltnisse liegen liier nicht so 

 glatt, wie beim Sauerstoff, da die unlijsliche 

 Schwefelmodifikation noch nicht sicher als 

 einheitlicher Stoff definiert ist. Noch ver- 

 | wickelter ist der chemische Verlauf der photo- 

 chemischen Veriinderung bei den liiilicrcn 

 Gliedern der 6. Gruppe des periodischen 

 Svstfins Selen und Tellur. Die im Lie-lit ent- 



H;md\\ in'tertiueh der Naturwissenschaften. Band VII 



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