Photochemie 



und Abspaltung von Chlorwasserstoff. Im 

 Dunkeln vereinigen sich die sehr reaktions- 

 i'ahigen Derivate des dreiwertigen Kohlen- 

 stoffs wieder mit den Bestandteilen Acs Chlor- 

 wasserstoffs unter Ruckbildung der Aus- 

 gangsmaterialieu. Es stellt sich ein stationarer 

 Zustand ein, der in Anbetracht der groBen 

 Reaktionsgesckwindigkeiten der Dunkel- 



t'6H 5 .C 6 H 4 . 



, 



>' 6 H 4 .C 6 H 5 



Andere organische arbeitspeichernde photo- 

 chemische Vorgiinge gehoren in die Gruppe 

 der Polymerisationen und Isomerisa- 

 tionen. 'Der am besten untersuchte Fall ist 

 die Kondensation des Anthracens zum dimole- 

 kularen Produkt, clem Diauthraeen. 

 (Licht) 



2C 14 H 10 



C 28 H 20 



(dunkel) 



Da bei hoheren Temperaturen das ge- j 

 loste Dianthracen sich in Anthracen zuriick- 

 verwandelt, konnten die stationaren Konzen- 

 trationen desZustandes undihre Abhangigkeit 

 von verschiedenenVerBUchsbedingungen quan- 

 titativ verl'olgt werden. Aehnliche Verhiilt- 

 nisse. liegen offenbar auch bei einigen Anthra- 

 cenderivaten, wie Methylanthracen, sowie bei 

 dem analog kqnstituiertenAkridin vor. Andere 

 organische Substanzen, \velche eine Doppel- 

 biiidung entlialten, pclymerisieren sich gleich- 

 falls im Licht. So geht u. a. nach Lemoine 

 das Styrol in Metastyrol, die Zimtsaure in 

 die dimolekulare a-Ti uxillsaure (Riiber), 

 die Cinnamylidenmalonsaure in ein dimole- 

 kulares Produkt iiber (Liebermann). Die 

 Polymerisation des Styrols findet allerdings 

 auc'h im Dunkeln mit merklicher Geschwindig- 

 keit statt. Alle diese Polymerisationsprodukte 

 haben nun die gemeinsame Eigenschaft, daB 

 sie sich bei erhOhter Temperatur wieder in 

 das Monomere zurtiekverwandeln, so daB 

 hier auBerlich ganz analoge Verhaltmsse vor- 

 liegen, wie beiiii Anthracen. Es ware nun sehr 

 interessant, ob bei diesen Reaktioneu wirklich 

 eine Energieaufspeicherung durch die Be- 

 strahlung stattfindet. Nur wenn bei irgend- 

 einer konstanten Temperatur der Vorgang 

 innki hrbar ware, wiire die Gleichgewichts- 

 verschiebung wirklich bewiesen. Fiir die An- 

 thranceuhomologen, die Zimtsaure und ihre 

 Derivate, scheint dies wahrscheiulich zu sein, 

 beim Styrol dagegen uicht. 



Eine Anzahl Substanzen lagern sich in 

 Losung uuter der Einwirkung des ultra- 

 violetten Lichts in stereoisomere labile Modi- 

 fikationen urn. Die entstehenden Substanzen 

 konnen durch verschiedene ilittel, durch 

 die Belichtung selbst oder durch Katalysa- 

 toren wieder in die stabilen Ausgangsstoffe 

 zuriickverwandelt werden. 



reaklion bei einer sehrkleinen Konzentration 

 der gefarbten Triphenylmethylderivate liegt. 

 Der Efi'ekt ist also derartig, daB sich unter 

 dem EinflnB des Lichtes das i'arblose Aus- 

 gangsgemisch farbt und sich im Dunkeln 

 wieder entfarht. Der Vorgang verlauft fur 

 die Diphenyl-monobiphenyl-Derivate nach 

 folgender Gleichung: 



riTc H H^--- C 4TcH +HCL 



L' g n 5 .t_ 6 n 4 L 6 n 4 .L 6 n 5 



Bei den wenigen hier wiederzugebenden 

 Beispielen geschieht bei den als reversibel ge- 

 kennzeichneten Fallen die Ruckverwandelung 

 in das stabile Isouiere durch Licht. Methyl- 

 Oumarsaure^ Methyl-Gumarinsaure, Methyl- 

 Cumaisaureamid - Methyl - Cumarinsaure- 

 amid, Acetyl-Cumarsaure - Acetyl-Cumarin- 

 saure, o - Nitro - Cumarsaure - Dimethylester 

 5 o - Nitro - Cumarinsaure - Dimethylester, 

 Methoxy-Zimtsaure 2 Allo-Methoxy-Zimt- 

 saure, Methoxy-Zimtsaureamid ^ AUoform, 

 Fumarsaure ^ Maleinsaure, ft - Phenyl - ft- 

 Anisyl-Acrylsaure -> Alloform, die Ester, das 

 Amid und die Alkylamide -> Alloformen (die 

 Amide ^), Zimtsaure -> Isozimtsaure. 



Andere einfache umkehrbare Lichtreak- 

 tionen liegen den Phototrcpieeischeinungen 

 beim Chinochinolinchlorhydrat und beim 

 /:> - Tetrachlor - a - Kt.tonaphthalin zugrunde. 

 Ersteres andert seine Farbe im Licht von gelb 

 iiacli griin, letzteres von farblos nach rot- 

 vie lett. Die Farbanderungeu gehen im 

 Dunkeln wieder zuriick. Aehnliche Reak- 

 tionen zeigen einige Aldehydphenylhydrazone, 

 deren Lichtempl'iiullichkeit schon von E. 

 Fischer bei der Entdeckung des Benzal- 

 dehydphenylhydrazons beobachtet worden 

 war. 



Da diese Erscheinungen bis jetzt nur an 

 den festen Substanzen "beobachtet jworden 

 sind, ist die chemische Natur der hier wahr- 

 scheinlich vorliegenden Isomerisationen noch 

 nicht aufgeklart. Niihe/es siehe im Artikel 

 ,,Photptropie". 



Assimilation. Die Assimilation der 

 Kclilensaure in den griinen Pflanzen ist der 

 wichtigste arbeitspeichernde photochemische 

 Vorgang, durch welchen die strahlende Ener- 

 gic ilcr Sonne in chemische Energie umge- 

 wandelt und so fiir den Ablaut' aller Lebens- 

 prozesse auf der Erde nutzbar gemacht wird. 

 Wie aus der Brnttogleichung: 

 xC0 2 +xH 2 0+Licht=C x H 2X O x (Starke)+x0 2 



hervorgeht, sind die durch das Licht ent- 

 stehenden Produkte, Starkt und Sauerstoff. 

 imstande sich wieder zu den Ausgangsmateri- 

 alien Wasser und Kohlensaure zu vereinigen. 

 Die bei diesem Verbrennungsvorgang frei 

 werdende Energie, die je nach' den Versnchs- 



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