Photoohemie 



Ein weiteres Beispiel t'iir diese Gruppe von 

 Reaktionen ist die im Licht beschleunigte 

 Reduktion der Fehlingschen Losung, wobei 

 sich Cuprooxyd ausscheidet. Trotz der in- 

 tensiv blauen Farbung der Losung ist sie 

 aber nieht i'iir die im Orange absorbierten 

 Strahlen empfindlich, sondern im Ultra- 

 violett. Dies entspricht aber dem Absorp- 

 tionsgebiet der Weinsiiure, also des Reduk- 

 tionsmittels. 



Isomerisationen nnd Polymerisati- 

 011 en. Derartige durch Licht beschleunigte 

 Prozesse gehoren dann zu den katalytischen 

 Lichtreaktionen, wenn sie auch im Dunkeln 

 stattfinden. Beispiele hierfiir sind die Um- 

 wandlung der Maleinsaure in die Fumarsaure, 

 der Methylcumarinsaure in die Methylcumar- 

 saure, der Allomethoxyzinitsaure in die 

 Methoxyzimtsaure, des Isostilben in das 

 gewohnliche Stilben, die Polymerisation des 

 Styrols, des Acetylens zu hochniolekularen 

 Produkten u. a. m. 



7. Photochemische Nachwirkungen. 

 Einige photochemische Eeaktionen zeigen 

 Nachwirkungen, d. h. der chemische ProzeB 

 komnit niclit gleichzeitig mit dem Aufhoren 

 der Belichtung ziun Stillstand, sondern findet 

 noch eine liingere oder kiirzere Zcit im Dun- 

 keln statt. Dies ist nur bei den katalytischen 

 Lichtwirkungen moglich. ilan kann sich vor- 

 stellen, daB der durch die Belichtung in eincm 

 cluinischen System entstandene Katalysator, 

 seine Wirksamkeit noch eine Zeitlang im 

 Dunkeln beibehalt. Es ist wahrscheinlich, 

 daB bei alien katalytischen Lichtreaktionen 

 Nachwirkungen vorkommen. In den meisten 

 Fallen ist die Dauer der Erscheiuung jedoch 

 so kurz, daB sie nur schwierig experimentell 

 nachgewiesen werden kann. Langer dauernde 

 Nachwirkungen wurden bei der photoche- 

 mische n Zersetzung des Jodoforms beobach- 

 tet. DaB die Veranderung der belichteten 

 Losung, welche die Nachwirkung verursacht. 

 materiell ist, geht daraus hervor, daB eine 

 belichtete Losung von Jodoform zu einer 

 frischen unbelichteten gefiigt, auch cliese zur 

 Zersetzung anregt. Eine Mischung von 

 Wasserstoffsuperoxyd mit roteni oder gclbcm 

 Blutlaugensalz zersetzt sich auch nach der 

 Belichtung noch unter Entwickelung von 

 Sauerstoff. In diesem Fall bildet sich der 

 Katalysator durch die Belichtung der Blut- 

 laugensalze, weil ihre belichtete Losung 

 nach dem Zusatz zu Wasserstoffsuperoxyd 

 im Dunkeln, dieses zersetzte. Die im Licht 

 begonneiib Brrmierung des Toluols geht auch 

 im Dunkeln noch welter. Sehr deutliche 

 Nachwirkungen wurden bei der Oxydation 

 des Benzaldehyds und Kupferchloriirs durch 

 Sauerstoff beobachtet, und ebenso bei der 

 Polymerisation des Styiols. 



Eine sehr wichtige Art der photochemischen 

 Nachwirkung wire! bei den photographischen 



Prozessen mit Entwickelung praktisch ver- 

 wertet. Bei der kurzen Belichtung der photo- 

 graphischen Anfnalimeplatte in der Kamera 

 wird das Halogensilber nicht sichtbar ver- 

 andert. Es entsteht das sogenannte latente 

 Bilcl. Ueber die cheinischenVeranderungen, 

 welche mit dem Halogensilber bei der Ent- 

 stehung dieser primaren Lichtwirkung vor 

 sich gehen, und iiber die Snbstanz des latenten 

 Bildes ist viel gearbeitet worden. Es sind eine 

 Anzahl von Theorien dariiber aufgestellt 

 worden, die jedoch noch zu keintr sicheren 

 Losung dieser fiir die Phctographie wich- 

 tigen Frage gefiihrt haben. Es ist aber als 

 festgestellt zu betrachten, daB die Snbstanz 

 des latenten Bildes katalytische Eigenschaften 

 hat, da eine photographische Platte sich nach- 

 her im Dunkeln beim Behandeln mit einem 

 Reduktionsmittel, einem ,,Ent\vickler" 

 nur an den Stellen schwarzt, welche vprn 

 Licht getroffen worden waren. Die Reduktion 

 des Halogensilbers zu metallischem Sillier 

 wird durch den im Licht entstandenen 

 Katalysator beschleunigt. Die Wirksamkeit 

 desselben ist eine sehr lange andauernde, 

 da sich ja bekanntlicli belichtete Flatten sehr 

 lange bis zur Ent wickelungaufbewahren lassen. 

 Es tritt jedoch allmahlich eine Sclnva'chung 

 des latenten Bildes ein, die sich in einer 

 unvollkommenen Entwickelbarkeit nach 

 langerem Aufbewahren andeutet. Man be- 

 zeichnetdieseErscheinungalsPhotoregression. 

 8. Optische Sensibilisation. Es gibt eine 

 Anzahl von chemischen Prozessen, die an 

 und fiir sich nicht lichtempfindlich sind, die 

 aber bei Gegenwart eines Stoffes, der selbst 

 nicht wesentlich an der Reaktion beteiligt 

 ist, im Licht beschleunigt werden. Andcrer- 

 seits kann die Empfindlichkeit einer photo- 

 cliemischen Reaktion, die in bestimmten 

 Spektralgebieten besonders stark ist. durch 

 die Gegenwart eines seiche n Stoffes nach 

 anderen Farben verschoben werden. Solche 

 Substanzen, welche nach dieser Definition 

 im Licht zu Katalysatoren werden, neniit 

 man optische Se nsibilisatoren, und die 

 dadurch fiir bestimmte Farben lichtempfind- 

 lich gemachten chemischen Prozesse optisch 

 sensibilisiert. Einige einfache derartige 

 Sensibilisationen sind schon an anderer Stefie 

 besprochen wurden. Hierzu gehiirt die durch 

 bestrahltes Chlor hervorgerufene photoche- 

 mische Zersetzung des Phosgens bei hoheren 

 Temperaturen. Das Chlor wirkt iiberhaupt 

 als optischer Sensibilisator bei einer Reilie von 

 Gasreaktionen. I )ies gilt fiir die Wasserbildung 

 aus H, und ().,. fiir die SOo-Bildung aus SO, 

 nnd 2 und fiir die Ozonz_ersetzung. Alle diese 

 Reaktionen sind selbst lichtempfindlich aber 

 nur fiir die iinBersten ultravioletten Strahlen. 

 Durch Chlor werden sie auch fiir Blau und Vio- 

 lett sensibilisiert. Eine groBe Reihe von Sen- 

 sibilisationen wird durch die Gegenwart der 



