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Photochemie 



lonen des Eisens bewirkt, I 'IT niihere Mecha- 

 nismus cler hierdureh bcwirkten Sauerstoff- 

 iibertragung bei der Oxydatioii organischer 

 Stoffe mid bei der Reaktion derEderschen 

 Losung wurde schon friiher besprochen. Man 

 kann hier von einer photochemisehen Ueber- j 

 tragungskatalyse sprechen. Sensibilisatoren 

 fiir die Zersetzuug des Wasserstoffsuper- 

 oxyds sincl das gelbe und rote Blutlaugensalz. 

 Dies Beispiel wurde schon bei den photo- 

 chemisehen jSiachwirkungen envahnt. Was- 

 serstoft'superoxyd absorbiert stlbst das Licht 

 nur im ITltraviolett und wird daher ohne den 

 Sensibilisator nur durch diese Strahlen zer- 

 setzt. Audi Brom wirkt als Sensibilisator bei 

 den Urnlagerungen stereoisomerer Substanzen 

 z. B. bei der Umwandlung der Malein- in die 

 Fumarsaure. Besonders kriiftig wirkende , 

 Sensibilisatoren sind die Uransalze, die aueh 

 in anderer Beziehung photochemisch von 

 \Viehtigkeit sind, organische flu ores zierende 

 Substanzen, wie Chinin und Akridin, und cine 

 groBe Anzahl organischer fluoreszierender 

 mid nicht fluoreszierender Farbstoffe. Das ' 

 Chlorophyll wirkt dagegen bei der Pflanzcn- 

 assimilation nicht als Sensibilisator, da die 

 Reduktion der Kohlensaure kein von selbst 

 verlaufender chemischer ProzeB ist. Durch 

 Chinin und Akridin wird die Oxydation der 

 wasserigen Jodwasserstoffsiiure durch Sauer- 

 stoff sensibilisiert. Die wichtigste praktisdie 

 Anwcndung der optischeii Sensibilisation 

 findet in der Photographic statt. Die gc- 

 wohnliche photographische Bromsilber- und 

 Chlorsilberschicht ist nur fiir die blauen, vio- 

 Ictten und ultravioletten Strahlen licht- 

 einpfindlich, die von den Silbersalzen selbst 

 absorbiert werden; die Empfindlichkeit ninimt 

 nachdem rotenTeil des Spektrums sehr schnell 

 ab, so daB man ohne Furcht vor einer Ver- 

 sdileicning der Flatten das Einlegen in die 

 Kassetten und das Entwickeln bei rotem 

 Licht vornehmen kann. Es ist em Nachteil 

 dieserausgesprochenenBlau-Yiolett-Empfind- 

 liehkeit, daB bei der Aufnahnie anders far- 

 biger Gegenstande, die Farben nicht in den 

 fiir das Auge wahrnehmbaren Helligkeits- 

 werten wiedergegeben werden. Ein leueh- 

 tendes Rot wird z. B. dunkel und ein dunkles 

 Blau hell. Im .Tahre 1873 wurde von Vogel 

 entdeckt. daB Farbstoffe der Eosinreihe die 

 photographische Emulsimi fiir die Strahlen 

 sensibilisieren, welche sie selbst optisch ab- 

 sorbieren. Kin rr.ter Farbstoff macht demnach 

 die |i|]iitoi;r,-i|iliische Platte fiir griin empfind- 

 licli, rin lihnii'i-, \\ic cr /. B. in den Cyaninen 

 vcirlicui. fiir gelb und rot. Es ist dies die 

 (irundlavc d< r orthochromatischen 1'lioto- 

 graphic.wt Iclir die Farbwertt in ihren wahren 

 Tlelligkritsstulrn wiedergeben kann. Sie 

 ist die Vorbedingung fiir alle photograpbischen 

 Eteproduktionsverfahren in jiatiirlichcn 

 Farben. 



g. Chemische Sensibilisatoren. Als 

 solche werden alle Rtoffe bezeichnet, welche 

 imstande sind, eine photochemische Reaktion 

 in dem Spektralgebiet, fiir welches sie schon 

 ohne weiteres empfindlichist, durch chemische 

 Einwirkung zu beschleunigen. Es sind schon 

 unter den bisher besprochenen Beispitlen 

 solche Prozesse erwahnt worden. So wirkt 

 z. B. das Oxydationsmittel in den photo- 

 chemischen Oxydations-Reduktionsprozessen 

 als chemischer Sensibilisator fiir das licht- 

 empfindliche Reduktionsmittel. Die spezi- 

 lisdien Lichtreaktionen sind teilweise da- 

 diireh hervorgerufen, daB das primare in 

 einer arbeitspeichemden photochemisehen 

 Reaktion entstandene Reaktionsprodukt 

 durch chemische Reaktion mit einem ,,che- 

 misditn Sensibilisator" immer wieder ver- 

 schwindet. Auf diese Weise lassen sich auch 

 die meisten arbeitspeichemden photoche- 

 misehen Vorgange beschleunigen, wenn es 

 gelingt. die Produkte der Lichtwirkung mog- 

 hchst sehndl aus dem chemischen System 

 zu entfernen. Bei dem photographischen 

 Bromsilbergelatineverfahren wirkt die Gela- 

 tine in diesern Sinne als chemischer Sen- 

 sibilisator. Das aus dem Bromsilber durch 

 die Liehtwirkung bis zu einer bestimmten sta- 

 tionaren Konzentration abgespaltene Brom 

 wird bei Gegenwart von Gelatine chemisch 

 aufgenommen und dadurch wird ein Weiter- 

 I'ortsdirdten des photochemisehen Prozesses 

 ermoglicht. Diese Art der Beschleunigung 

 arbeitspeichernder photochemischer Pro- 

 zesse kann nur priiparativ von Vorteil seiu, 

 wie dies ja auch in dem photographischen 

 f!eis|iid di r Fall ist. Dagegen ist es niemals 

 mogBch durch einen chemisdieii Sensibilisator 

 tlii 1 Aufspeicherung von Lichtenergie in che- 

 mischer Form bei konstanten Strahlungs- 

 bedinguns;eii VM vergriiBern. Da niimlich der 

 chemische Sensibilisatcr mit dem primii 

 ent-tandenen Produkt der Liehtwirkung rein 

 chemisch reassert, und da bei diesem Pro- 

 zeB die freie Energie des Systems abnehmen 

 mu 1,1. so kann die Gesamtaufspeicherung von 

 Arbeit bei Anwesenheit des Sensibilisators 

 nur kleiner seiu als bei Abwesenheit. 



10. Physiologische Wirkungen des Lich- 

 tes und photodynamische Erscheinungen. 

 Die ultravioletten Strahlen haben sehr kraf- 

 tige zerstorende Wirkungen auf eine Anzahl 

 biologischer Prozesse. Fermente werden in 

 ihrer Wirkungsweise geschwacht, Bakterien 

 werden abgetotet und normale Lebeuser- 

 scheinungen werden gehemmt. Die sterili- 

 sierende Wirkung der ultravioletten Strahlen 

 ist so stark, dal.l Wasser sogar techuisch durch 

 Vorbeistromen an intensiven Quarzqueck- 

 silberlani])en gereiniut werden kann. Auch 

 im lebenden Gewebe werden durch starke 

 Bestrahlung Effekte hervorgebracht, die teil- 

 weise zu gefahrlichen Entziindungen und 





