Naphtene 



jedenfalls ein Teil der na.t iirlichen Kerosin- CH 2 CH 2 N0 2 



sauren und damit der natiirlichen Xaphtene '^\ 



nicht den Cyclohexanring in sich birgt. CH 2 CH 2 X CH 3 



Zweitens hatte inzwischen v. Baeyer das darsteUeu konnte, welches auf die Auwesen- 



wahre Hexahydrobenzol, das Cyclohexau ... H 



aus dem Sueeinylobernsteinsaureester dar- heit emer tertiaren Gruppe /C , also ernes 



gestellt, welches den Siedepunkt 79 bis 79,5 Fiinfringes im Kohlenwasserstoff C 6 H 12 hin- 



zeigte und mit dem Hexanaphten Markow- deutet. (Die Konowalowsche Keaktion 



nikows nicht identisch war. Endlich war beruht auf der Loslichkeit der Ferrisalze 



Kishner durch genauere Untersuchungen von primaren und sekundaren Nitroparaffinen 



zu dem Resultat gekommen, daB die bisher in Aether, wennletztere durch alkohob'sches 



als Hexahydrobenzol angesehene Verbin- KOH iu Isonitroverbindungen umgewandelt 



dung C 6 H 12 nicht das wahre Cyclohexan werden. Tertiare NitroverWdungen geben 



(Formel I) war, daB sich vielmehr bci der diese Keaktion nicht.) Wichtiger erscheint 



Keduktion des Benzols unter Umlagerung jedoch die Friedel-Craftsche Reaktion, die 



des Sechsringes in den Funfring Methyl- zuerst von Zelinsky fur die natiirlichen 



pentamethylen (Formel II) bildet: Naphtene angwendet wurde. Durch die 



CH, Einwirkung von orsanischeu Saurechloriden 



CHo 



CH 2 CH.CH 3 



<jj-j.a TT 



I. | CH 2 CH 



CH 2 



kann man hierbei Ketone darstellen, die 

 sich mit analog aufgebauten Ketonen aus 

 synthetischen Naphtenen vergleichen 

 CH lassen. 



4. Naphtensauren. Die Naphtensauren 



(Kerosinsauren) finden sich im russischen 

 Die oben erwahnte von Markownikow |> etroleum ^ bildet vor ulld werden 



festgelegte Identitat zwischen naturhchem diegem bd dei . technischen BeinigunR mit 

 llexauapnten line .Hexaliydrobcnzoi- (d, n. N a t ron ] aus . e entzogen, da sie mit Alkalien 

 Methylpentamethylen) ist also nur cm Be- ; geifen bi f d Die g s ^ md in Wasser ziemlich 

 weis fur das Vorkommen von Funinngen ' h 16 u h Mb dj Abfalllaugen der 

 in der kaukasischen Naphta. Erdolraffination als dunne Emulsionen er- 



Markownikow konnte ferner das | h ; D h Zersetzen der Seifen . 



Methylpentamethylen in der bei 50siedenden 15 it ^ nerah ^ im e rhalt man 



Fraktion des kaukasischen Petrolathers nach- d y besonders in starker Verdunnunit 

 weisen und auch das wahre Cyclohexan wider]i ^ h c harakteristisch riechende 5lie 

 (Hexahydrobenzol) vom Siedepunkt 81 bis FlQssi keiten: die Ka phtensauren, die sich 

 auifmden fur welches Zelinsky bei nnter * gewohnlichem Druck im Vacuum 

 einem synthetischen Produkt diesen biede- . destillie * en lassen sie siud neUee lbe Ole, 

 punkt festgestellt hatte. die m re j nem Zustande wenio-er uiiann-enehm 



Zelinsky zeigte auch, daB das Hepta- ! r j ecnen und s j c jj m E s ter Amide Chloride 

 naphten C 7 H 14 vom Siedepunkt 100 bis ^ verwandeln lassen . Die Sal'ze sind von salben- 

 101 aus Methylcycloliexan besteht , big pflasterarti ^ er Beschaffenheit, selten fest. 

 Andere Homologe des Cyclohexans sind! 



bisher in der Naphta noch nicht nach-, BezugUehderKonstitutionderNaphten- 

 gewiesen worden. Doch scheint das bei ! sto e'J nahmen Hell und Medinger (s. oben) 

 119 siedende Octonaphten C,H M mit an daB dieselben kerne Karboxvlgruppe 

 1.3-Dimethylcyclohexan identisch zu i enthielten sonderu iliren sauren Charakter 

 sem emer OH- Gruppe verdanken. 



Die Frage, ob sich auch Homologe des Markownikow und Ogloblin, sowie 

 Cyclopropans und Cyclobutans oder I Aschan konnten jedoch das Vorhandeiisein 

 diese selbst im Erdol vorfinden, findet durch von Karboxylgruppeu nachweisen, wahrend 

 die v. Baeyersche Spannungstheorie (vgl. Zaloziecki in ihuen Lactoalkohole zu 

 den Artikel ,,0rganische Chemie") sehen glaubt. 



ihre Erledigung. Danach batten dieselben! Auf Grund der Engler-Hoferschen 

 eine geringere Stabilitat und wilren folglich ; Hypothese der Entstehung des Erdiils aus 

 nur in kleiner Menge im Erdol enthalten. tienschem Fett lassen sich die Kerosinsauren 

 In der Tat konnten solche Verbindungen bis i als Umwandlungsprodukte der Oelsaure auf- 

 jetzt nicht nachgewiesen werden. I fassen. Als typische Naphtensaure ist die 



Von Bedeutung fiir die Erkenntnis der , Hexanaphtenkarbonsaure (o-Methylcy- 

 Struktur der Naphtene ist die Einwirkung klopentankarbonsaure)C 6 H 11 .COOH, daslso- 

 von verdiinnter Salpetersaure nach mere der Hexahydrobenzoesaure, anzu- 

 Markownikow und Konowalow, wo- j sprechen. Sie wurde von Aschan aus den 

 durch Kishner aus dem synthetischen, ,Hexa- ! Abfalllaugen der Bakuer Kerosinfabriken iso- 

 hydrobenzol" ein tertiares Nitroprodukt ! liert, aus deneu dnrch 1I.,SU, die Rohsauren 



