Naphtene 



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abgeschieclen wurden. Nach der Umwand- 

 lung in die Methylester wurde die Fraktion 

 165,5 bis 167,6 (corr.) derselben abgetrennt, 

 und daraus durch Verseifen die Saure 

 abgeschieden. Diese stellt ein dickes, farb- 

 loses, nicht erstarrendes, nach Valeriansaure 

 ricchendes Oel vom Siedepunkt 215 bis 217 

 (corr.) und dem spezifischen Gewicht 0,950 

 bei 18,4 dar. Ihre Salze sind amorphe, in 

 kaltem Wasser und Alkohol losliche Massen. 

 Ihr Methylester siedet bei 166 und ist eine 

 farblose, lichtbrechende Fliissigkeit von an- 

 fangs angenehmem, fruclitartigem, auf die 

 Dauer aber ekelerregendem Geruch. Das 

 Amid kristallisiert in perlmutterglanzenden 

 Blattchen. 



5. Darstellung technisch reiner 

 Naphtene. Infolge der geringen Differenz 

 zwischen den Siedepunkten der Unzahl von 

 Isomeren und Homologen, ferner wegen der 

 Gegenwart aromatischer und fetter Kohlen- 

 wasserstoffe ist die Darstellung einheitlicher 

 chemischer Individuen aus der russischen 

 Naphta mit den groBten Schwierigkeiten 

 verbunden. Salpeterschwefelsauregemisch 

 verandert die ungesattigten Kohlenwasser- 

 stoffe und nitriert die aromatischen Be- 

 gleiter, wahrend die Naphtene, besonders 

 bei niedrigen Temperaturen, fast unange- 

 griffen bleiben. Die Trennung nimmt man 

 in der Weise vor, daB man das Erdb'l in 

 Fraktionen von 10 zu 10 abteilt und die 

 Fraktionen mit 10 /,, konz. Schwefelsaure 

 schiittelt. Nach Entfermmg des Siiureteers 

 setzt man allmahlich das halbe Volumen 

 Salpeterschwefelsauregemisch zu, wobei man 

 anfangs mit Eis kiihlt. Nach dem Waschen 

 mit verdiinnter Natronlauge trennt man 

 Nitroproclukte, die teilweise in das Naphten- 

 gemisch ubergehen, durch Fraktionieren ab. 

 Zur Entfermmg von Benzol, das durch 

 Nitrieren nicht vollig zuruckgehalten wird, 

 versetzt man mit etwas T r i p h e n y 1 in e t h a n , 

 womit nach Markownikow das Benzol 

 eine kristallisierende Yerbindung bildet. Zur 

 Trocknung destilliert man die Naphtene 

 iiber metallischem Natrium. Als geeignetstes 

 Ausgaugsmaterial kommt die Naphta von 

 Balachany (mit 90/ Naphtenen) in Be- 

 tracht. 



6. Darstellung von chemisch reinen 

 Naphtenen aus Erdol. Eine gute Methode, 

 um reine Naphtene T\ gewinnen, ist nach 

 Markownikow das Erhitzen ihrer Amine 

 mit HJ auf 250. Oder man geht von den 

 Bromiden und Jodiden aus, die nach Ze- 

 linsky durch ein Zinkkupferpaar und Salz- 

 saure in die betreffenden Kohlenwasserstoffe 

 ubergefiihrt werden. Endlich kann man 

 die Naphtene mittels der Friedel-Crafts- 

 schen Reaktion in Ketone uberfiihren und 

 aus diesen durch Verwandlung in ihre 

 Semikarbazone kristallisierbare Abkomm- 



[ linge darstellen (Zelinsky). Auch durch 

 stark e Abkiihlung lassen sich Naphtene zum 

 Kristallisieren bringen (Markownikow). 

 Hexanaphten erstarrt so bei 46, nach dem 

 Absaugen des Kristallbreies und Auftauen 

 jedoch schon bei 11. 



7. Verwendung. Die Naphtene zeigen 

 als hydrierte Ringsysteme gewisse Analogie 

 mit den Terpenen. Manche Terpene wie 

 Pinen lassen sich durch Redtiktion mit HJ 

 in naphtenartige, gesattigte Kohlenwasser- 

 stoffe wie C IO H 20 iiberfiihren. Menthol 

 gibt bei der Reduktion ebenfalls einen mit 

 dem Dekanaphten CujH.,,, des Erdols 

 isomeren, nach Petroleum riechenden Kohlen- 

 wasserstoff. Es ist deshalb nicht ausge- 

 schlossen, daB die Naphtene, besonders die 

 mittels der Friedel-Craftsschen Reaktion 

 aus ihnen dargestellten Ketone, Verwendung 

 zurDarstellungsynthetischerRiechstoffe 

 finden konnen. 



Die Natronsalze der Kerosin- 

 sauren lassen sich zur Herstellung von 

 Seifen verwenden, da ihre Lb'sungen stark 

 schaumen und gut waschen. Sie erteilen 

 jedoch der Wasche den eigentumlichen Geruch 

 der ungereinigten Sauren, was sich auch 

 durch wiederholt angewandte Oxydation 

 und Reinigung der Naphtensauren nicht 

 vollig vermeiden liiBt. 



8. Eigenschaften einiger natiirlicher 

 und kiinstlicher Naphtene und ihrer 

 Substitutionsprodukte. Methylcyclo- 

 pentan (Formel I) 



CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - CH a 



CH 2 L CH 2 CH. IL CH. CH 2 IIL CH. 



CH, 



-c.a 



CB, 



CH, 



Findet sich in der bei 70 siedenden 

 Fraktion des Erdols von Apscheron. Ent- 

 steht bei der Einwirkung von Natrium auf 

 eine Losung des Dibromides CH,Br.CH 2 . 

 CH 2 .CH 2 .CHBr.CH 3 in Toluol, ferner aus 

 Methyladipinsaure durch trockene Desti- 

 lation des Kalksalzes, wobei man das ent- 

 sprechende Keton erhalt, das mit HJ und 

 Phosphor zum Kohlenwasserstoff rednziert 

 wird. Siedepunkt 70 bis 71. Spezifisches 

 Gewicht 0,7648 bei 0; 0,7488 bei 20. 

 Erstarrt nicht bei 79". 



Durch Chlorieren erhalt man mehrere 

 Chloride, die bei der Destination fast voll- 

 standig in HC1 und ungesattigte Kohlen- 

 wasserstoffe zerf alien. 



Das tertiare Chlorid (Formel II) 

 entsteht aus dem entsprechenden Alkohol 

 durch rauchende HC1 bei 80 bis 85. Siedet 

 bei ca. 430 mm Druck unzersetzt bei 97 

 bis 98. 



