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Photorhomie 



flussung cinev photoehemischen Reaktion 

 (lurch die Temperatur nur Bering ist. Der 

 Teruperaturkoeffizient i'iir eine Reihe von 

 photoehemischen Reaktionen ist in der fol- 

 genden Tabelle zusammengestellt : 



Oxalsaure + Ferriclilorid (Le- 



moine) .02 



Styrol-^ Metastyrol (Lemoinn . ,34 



Edersche Reaktion ,19 



Anthracen - Dianthracen (Luther 



und Weigert) ,21 



(Neuere Versuche) (\Veisrcrt) . . ,04 



Chlor + Wasserstoff (J!ev;iii) . . ,21 

 Clilor + Wasserstoff (Denis on und 



Roscoe) 1,00 



UZOM -> Saueri-tol'f (niit Chlor) 



(Weigert) 1,21 



Bromsilbergelatiue 1,03 u. 1,00 



Chinin + Chromsiiure (Hold berg) 1,04 



.Idd \vusserstof f -> Jod (Plotnikow) 1,40 

 Ansbleichen der Farbstoffe (Schwe- 



zo\vi 1,06 1,08 



Es sind jedoeh auch einige Abweichungen 

 von dieser Regel bekannt. Z. B. wurde fiir 

 die Oxydation des Pyrogallols im roten Licht 

 der hohe Temperaturkoeffizient 2,4 gefvmden. 

 Die Temperaturabhangigkeit einer photo- 

 ehemischen Reaktion ist ebenso wenig wie 

 die einer rein chemischen allgemein theore- 

 tisch vorauszuberechnen. Bei der Photo- 

 polymerisation des Anthracens gelingt dies 

 jedoch unter Benutzung der Bezielmng 

 dE = k.dL auf therinodynamischem Wege. 



Der stationare Zustand bei arbeit- 

 speichernden photoehemischen Prozessen ist 

 stark von der Temperatur abhangig, wenndie 

 Riickverwandelung des im Licht entstande- 

 nen Systems im Dunkeln geschieht. Die 

 stationare Konzentration kommt durch die 

 Konkurrenz zweier Reaktionsgeschwindig- 

 keiten zustande, die eine sehr verschiedene 

 Temperaturabhangigkeit haben. Falls die 

 Riickverwandlung auch photochemisch be- 

 schleunigt wird, bleibt die Zusammensetzung 

 des Systems imstationaren Zustand imwesent- 

 lidii'ii unabhangig von der Temperatur. 



e) Die Form der BestrahlungsgefiiBe, das 

 Volumen und die Gestalt der chemisch rea- 

 gierenden Massen, und der Gang der Lieht- 

 strahlen innerhalb des Systems konnen die 

 gemessene Reaktionsgeschwindigkeit beein- 

 flussen. Die beobachtete Gesamtwirkung ist 

 die Summc der ])hotochemischen Eft'ekte an 

 den einzelnen Teilen, die durch die jeweils 

 herrschenden Bestrahlungsbedingungen be- 

 stimmt sind. 



14. Energetische Behandlung von 

 Lichtreaktionen. Der cheinische Aus- 

 iiulzmissl'aktor der Lichtenergie, d. h. der 

 Briiditcil der von der lichtempfindlichen 

 Substanzen nbsdrbiiTtrn Strahlungsenergie, 

 wt'lche in chcinische Energie umgewandelt 

 wird, ist imr l)ri den arbeitspeichernden 

 Prozessen 7.\\ bcrechncn. Es ist dies der auf 



Seite 735 erwahnte Faktor k. Man kann zu 

 dieser Berechnung nur den wahrend der 

 photoehemischen Reaktion stattfindendeii 

 Zuwachs an freier Energie des Systems in 

 Betracht ziehen. Bei der Anthracenpolymeri- 

 sierung betrug der Ausnutzungfaktor ca. 

 4,5% der vom Anthracen absorbierten Licht- 

 energie. Wenn der Zuwachs an freier Energie 

 nicht zu ermitteln ist, kann man zur an- 

 nahernden Berechnung des Faktors die 

 Warmetonnng des im Licht stattfindendeii 

 chemischen Prozesses heranziehen. Bei der 

 Kohleusiiureassimilation wurde die Ver- 

 brennungswarme der Starke beriicksichtigt 

 und mit diesem Wert ein maximaler Aus- 

 nutzungsfaktor von ca. 98% berechnet. Nach 

 anden-n Messungen ergaben sich 14 20%. 

 Bei der Zersetzung des Amrnoniaks im ultra- 

 violetten Licht wurden ca. 2% und bei der 

 Ozonisieruug des Sauerstoffs ca. 40% der 

 absorbierten Lichtenergie in chemischer Form 

 aufgespeichert. Bei der Umwancllung des 

 Schwefels betrug der Ausnutzungsfaktor 

 lea. 0,24%. Dies sind die wenigen zahlen- 

 miil.iigen Angaben iiber diese wichtige 

 GroBe. 



Auch bei den arbeitleistenden photo- 

 chemischen Prozessen kann man die wahrend 

 des Vorganges frei werdende Energie oder die 

 Wiirmetonung der Reaktion mit der einge- 

 strahltcn und absorbierten Lichtenergie ver- 

 gleichen. Dieser Wert gibt aber hochstens ein 

 MaB fiir die Empfindlichkeit der Reaktion, 

 sagt dagegen nichts iiber die chemische 

 Umwandlung der Strahlungseuergie aus, da 

 diese Vorgange aueh ohiie Licht in derselben 

 Richtung stattfinden konnen. 



15. Praktische Verwertung der Licht- 

 energie. Es ware fiir den Kraftehaushalt der 

 Natur von ungeheurer "\Vichtigkeit, \venn es 

 gelingen -wiirde, die Strahlungsenergie der 

 Sonne in chemische Energie unzuwandeln 

 und so der Menschheit nutzbar zu machen. 

 Die Erde empfiingt von der Sonne dauernd 

 etwa 200 Billionen Pferdekriifte. Das ist 

 etwa 2000000 nial so viel, als alleDampf- und 

 sonstigen Maschinen der Erde zusammen 

 leisten. Nur etwa 3 Millionstel dieser Sonnen- 

 energie wircl in den griinen Pflanzen ausge- 

 nutzt. Der Rest verlafit unsere Erdkugel 

 wieder, ohne irgendwelche niitzliehe Arbeit 

 geleistet zu haben. Das Auffinden einer photo- 

 ehemischen Reaktion, welche imstande ware, 

 ahnlich wie es bei der assiniilatorischen Tiitig- 

 keit der Pflanze geschieht, einen Teil dieser 

 ungeheuren kostenlos der Erde zustromenden 

 Energiemenge chemisch atifzuspeichern, wiirde 

 eine vollstiindige Umwalzung unserer Technik 

 die bis jetzt noch im wesentlichen auf die 

 auch auf photoehemischen Wege entstandeiien 

 Steinkohlen angewiesen ist, zur Folge haben. 

 Wesentlich ist es natiirlich fiir einen solchen 

 Vorgang, dafi er fiir das si chtbare Licht emp- 



