Pholotmpie 



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im Lichte 



B 



im Dunkeln 



Hiernach befinden sich die beiden Stoffe 

 in einem Gleichgewichte, das zunachst von 

 derLichtstarke und, wie spater gezeigt werden 

 wird, auch von anderen Faktoren abhiingig 

 ist. Das System A^ *B ist um so reicher 

 an B, je intensiver das Licht strahlt, urn 

 so reicher an A, je schwacher die Licht- 

 quelle ist. Im Dunkelgleiehgewicht wird prak- 

 tisch nur A vorhanden sein. Die Eeaktion 

 A >-B wird mit ,,Erregung", die Gegen- 

 reaktion B >-A mit ,,Aufhellung" bezeichnet. 

 Jeder erregte Kristall stellt hiernach eine 

 feste Losung von B in A vor. 



Mit dieser Theorie stehen im Einklang 

 die Beobachtungeii Padoas, der feste 

 Losungen aus einem pbototropen und einem 

 isomorphen, nicht phototropen Stoffe, z. B. 

 aus Benzaldehydphenylhydrazon C 6 H 5 - CH: 

 N'NH'C 6 H 5 (phototrop) und Benzalbenzyl- 

 amin C g H B -CH:N-CH 2 -C 6 H 5 (nicht photo- 

 trop untersucht. Padoa findet, daB die 

 Phototropie des Hydrazons keine wesentliche 

 Aendernng erfiihrt bei einem geringen Ge- 

 lialte an Benzalbenzylamin, daB sie bei 

 einem Gehalte bis zu ft ,-, des letzteren ge- 

 schwacht wird und daB sie bei einem groBe- 

 ren Gehalte an dera nicht phototropen Stoffe 

 ganzlich ausbleibt. Ferner beobachtet er, 

 daB das in fester Lb'snng erregte Hydrazon 

 im Dunkeln schneller als das reine, nicht 

 geliiste Hydrazon aufgehellt wird. 



Das feste Losungsmittel beeintraehtigt also 

 die Erregung des phototropen Stofl'es und 

 befordert umgekehrt die Aufhellung eines 

 erregten Stoffes. Eine feste Losung steht 

 in bezug aiif ihre phototrope Reaktions- 

 fahigkeit zwischen dem reinen phototropen 

 Stoffe und dessen fliissiger Losung. 



Ebenso wie Padoa schlieBen sich auch 

 Senier und Shepheard der Stobbeschen 

 Deutung der Phototropieerscheinungen an. 



Dieser chemischen Hypothese steht eine 

 rein physikalische Interpretation Marck- 

 walds gegeniiber. Er hat beobachtet, daB 

 ein erregter Kristall des Tetrachlorketo- 

 naphtalins in zwei Richtungen farblos und 

 nur in der dritten rotviolett erscheint Die 

 Phototropie sei daher eng an die Kristall- 

 forin und an den Pleochroismus gekniipft, 

 eine Auffassung, die besonders dadurch ge- 

 stiitzt wird, daB eine zweite anders kristalli- 

 sierende, labile Modifikation des Tetrachlor- 

 ketonaphtalins existiert, die nicht photo- 

 trop ist, sich aber leicht in die stabile 

 phototrope Modifikation umlagert. Nach 

 Marckwald regt das Licht in dem photo- 

 tropen Kristall gewisse Schwingungen an. die 

 nach einer Richtung hin nicht mehr alien 



Lichtstrahlen den Durchgang gestatten. Bei 

 Abwesenheit von Licht erlahmen diese 

 Schwingungen allmahlich, so daB der Kristall 

 schlieBlich wieder farblos erscheint. 



4. Abhangigkeit der Phototropieer- 

 scheinungen von der Wellenlange des 

 Lichtes. Die phototrope Erregung eines 

 Stoffes, d. h. die Verschiebung des Dunkel- 

 gleichgewichtes erfolgt nur in einem be- 

 stimmten Spektralbezirk, der ,,Erregungs- 

 zone" genannt wird. Die Erregung ist 

 aber in diesem Bezirke nicht etwa gleich- 

 maBig, sondern schwacht sich nach beiden 

 Seiten allmahlich ab. Das Feld A der bei- 

 stehenden Fignr ist beispielsweise die Er- 

 regungszone des fur die Dunkelheit farb- 

 konstanten orangeroten Triphenylfulgides 

 (Form A). Je holier das Feld, desto grb'Ber 

 die Erregung. 



Ebenso wie die Erregung wird nun aber 

 auch die Aufhellung des erregten Fulgides 

 (Form B) (lurch ein bestimmtes Strahlen- 

 gebiet besonders stark beeinfluBt. Dieses 

 Gebiet ist die ,,Aufhellungszone B". 

 Je tiefer das Feld, desto gro'Ber die Aufhel- 

 lung. Aus der Figur ergibt sich, daB die 

 Erregung des helleren A hervorgerufen 

 wird durch die kurzwelligen, die Aufhellung 

 des dunkleren B durch die langwelligen Strah- 

 len, also durch diejenigen Strahlen, die 

 einerseits von A, andererseits von B absor- 

 biert werden. Hierdurch erfahrt das Grot- 

 thussche Gesetz, nach dem jede Lichtwir- 

 kuiiu mit einer Absorption des Lichtes ver- 

 kniipft ist, eine weitere Bestatigung. 



Kurzwelliges Licht leistet bei der 

 Reaktion A - B eine Arbeit, die in 

 B aufgespeichert bleibt, so lange 

 das Licht strahlt (stationarer Zu- 

 stand). Langwelliges Licht beschleu- 

 nigt die an sich freiwillig verlaufende 

 Gegenreaktion B -> A und vernichtet 

 daher die Lichtarbeit. Hieraus folgt, 

 daB ein Lichtstrahl bestimmter mittlerer 

 Wellenlange existieren wird, in dem beidc 

 Reaktionen sich kompensieren und in dem 

 keine Erregung stattfinden kann. 



Beide Empfindlichkeitszonen grenzen an- 

 einander. Ihre Lage wird abhangig sein von 

 der Farbe des phototropen Stoffes. Je mehr 

 langwelliges Licht der Stoff A absorbiert, 

 desto mehr erstreckt sich die Erregungszone 

 nach dem langwelligen Strahlengebiete; ein 

 fin- die Dunkelheit farbloser Stoff (Form A) 

 wird nur im Ultraviolett; ein fiir die Dunkel- 

 heit gelber im Blau + Violett + Ultra,- 

 violett, ein fiir die Dunkelheit roter im Grim 



Hanchvorterliucli der NaturwieBenachaftan. Baiul VII. 



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