Physikcaliscli-cli.emisi.-hi 1 Anal y si 



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tiale von der lonenkorizentration miissen 

 fiir genaue Koiizeiitrationsbestimmungen die 

 Messungen der Potentials hinreicheiid genau 

 ausgefiihrt werden. Auch auf die geeignete 

 Beschaffenheit der Elektroden ist Gewicht 

 zu legen. Um Mengenbestimmungen 



auszui'iihren (elektrometrische Analyse) be- 

 nutzt man eine Kombination von zwei 

 gleichen Elektroden, die in Losungen von 

 gleicher Zusammensetzung tauchen und die 

 demgemafi zunachst keine elektroinotorische 

 Krai't zeigt. Wenn dann die Konzentration 

 des Ions in der einen Losung vermindert wird 

 durch Zugabe eines S toffs, der init dem Ion 

 der Elektrode (oder bci unangreifbaren Elek- 

 troden mit einem an der Potentialbildung 

 beteiligten Ion) reagiert, tritt eine elektro- 

 motorisehe Kraft auf. In dem MaBe, wie 

 die Konzentration des maBgebenden Ions 

 abnimmt infolge Bildung eines wenig disso- 

 ziiertcn Stol'fs (wie bei der Neutralisation 

 vgl. den Artikel ,,Chemische Analyse, an- 

 organische Analyse", 14) oder eines wenig 

 losiichen Stofl's (wie bei Fallungsanalysen ; s. 

 ebenda 25) oder durch reberfiihrung in eine 

 andere Wertigkeitsstufe (wie bei der Oxydi- 

 metrie und Jodometrie; s. ebenda 22 11. 24), 

 steigt die elektromotorisehe Kraft an und zwar 

 um so starker, je mehr sich die zugesetzte 

 Menge der aquivalenten nahert, weil durch 

 einen gleichen Zusatz von Titrieriliissigkeit 

 eine immer betrachtlichere relative Aende- 

 rung der lonenkonzentration hervorgebracht 

 wird. Das Ansteigen der elektromotorischen 

 Kraft setzt sieh noch fort, wenn der aqui- 

 valente Betrag iiberschritten wird. Die Zu- 

 nalime wird aber schlieBlich wiecler kleiner 

 und kleiner, weil die Konzentration des 

 maBgebenden Ions schlieBlich nur noch 

 uneriieblich verkleinert wird. Die Menge der 

 verbrauchten Titrierfliissigkeit wird mit 

 Hilfe der Kurve abgeleitet, die sich er- 

 gibt, wenn die elektromotorisehe Kraft als 

 Funktion des zugegebenen Volumens auf- 

 getragen wird. Statt mit zwei gleichen 

 Elektroden zu arbeiten, kann man aucli 

 die eine. durch eine geeignete Nor in a 1 - 

 elektrode ersetzen. Man beginnt dann 

 Biit einer von Null verschiedenen elektromo- 

 torischenKraft und verfolgt deren Verlaiif 

 bei Zugabe der Titrierfliissigkeit zu der 

 Fliissigkeit, in welche die andere Elektrode 

 taucht. Auf diese Weise lassen sich auch 

 Nichtelektrolyte bestimmen, wenn nur die 

 Reaktion mit dem maBgebenden Ion rasch 

 genug erfolgt und sofern es eine Elektrode 

 gibt, welche die Konzentrationsanderungen 

 des Ions scharf anzcigt. Dieses Verfahren 

 ist zweifellos viel komplizierter als das der 

 gewchnlichen maBanalytischen Bestimmung, 

 aber es bietet den Vorteil, daB es auf sehr 

 verdiinnte Losungen anwendbar ist, wo die 

 maBanalytische Bestimmungsweise vb'llig 



versagt, und daB in einem Versuche mehrere 

 Bestimmungen ausfiihrbar sind (s. R. Beh- 

 rend, Z. f. physik. Chemie n, 76(5, 1893, 

 W. Bo'ttger, ebenda 24, 252, 1897; Croto- 

 gino, Z. f. anorg. Oh. 24, 225, 1900 und be- 

 sonders P. Dutoit und G. von WeiBe, 

 Jouni. de Chimie phys. 9, 578, 608 vuid 630, 

 1911). 



9. Radioaktivitat. Zu den neueren 

 Hill'smittem fiir den Analytiker gehijren 

 auch die Methoden znr Bestimmung der 

 Radioaktivitat und des Emanationsgehalts 

 von Gesteineu, Mineralwiissern und Sedi- 

 menten. Es verbietet sich, hier auf die 

 Aust'uhrung derartiger Bestimmungen ein- 

 zugelien; es kann vielmehr nur auf einige 

 S|ii'/ialwerke verwieseu werden: M"" Curie, 

 ,,I)ie Radioaktivitat" (Leipzig 1912), Soddy, 

 ,,Radioaktivitat" (Leipzig 1904), (vgl. auch 

 den Artikel ,, Radioaktivitat") und auf 

 wichtigi-re einschliigige Untersuchiingen: C. 

 Engler., ,,Ueber die Radioaktivitat der 

 Thennalquellen von Baden-Baden" (Zeitschr. 

 f. Elektroch. n, 614, 1905), F. Henrich, 

 ,,L^eber die Radioaktivitat des Wassers der 

 Thermalquellen vim Wiesbaden'- (Z. f. anore. 

 Ch. 65, 117, 1910), F. Henrich u. F. 

 G 1 a s e r , ,,Ueber die gebrauchlichen Appa- 

 rate zur Bestimmung der Radioaktivitat 

 von Qnellen" (Zeitschr. f. angew. Ch. 25, 

 16, 1912), E. Ebler und M. Fellner, ,.Zur 

 Kenntnis der Radioaktivitat von Mineral- 

 quellen- (Z. f. anorg. Ch. 72, 233, 1911) 

 und A. Gockel, ,,Die Radioaktivitat von 

 Gesteineu" (Jahrbiich der Radioaktivitat 

 und Elektronik 7, 487, 1910). 



10. Positive Strahlen. Diese Methode, 

 die einen besonders tiefen Einblick in das 

 Wcsi'ii chemiseher (iebilde und den Mecha- 

 nisnnis chemiseher Vorgange zu geben ver- 

 sprirht. ist von J. J. Thomson, ..June neue 

 Metliode der chemischen Analyse" (Jahrb. fiir 

 Hadioaktivitat und Elektronik 8, 226, 1911) 

 ersonnen und erprobt worden. Dieselbe 

 beruht darauf, daB die sogenannten posi- 

 tivi-u Strahlen, die von Neutralpaaren ab- 

 dissiiziiert werden, nach dem Durchgange 

 durch elektrische und magnetische Felder 

 ])arabolische Kurven geben, deren Verlauf 

 durch eine in das Entladungsrohr gebrachte 

 photographische Platte aiil'genommen wer- 

 den kann. Mit Hilfe dieser Methode ko'nnen 

 auBerordentlich kleine Mengen, bei welchen 

 die Spektralanalyse versagt, erkannt werden. 

 Und aus den Linien des (magnetischen) 

 Spektrums kann mit groBer Genauigkeit 

 das Atumgewicht der Trager und damit die 

 Natur der vorhandenen Teilchen erkannt 

 werden, die diese Linien hervorbringen. 

 So hat Thomson festgestellt, daB Sauer- 

 stoff acht verschiedene (geladene und un- 



! ; geladene) Arten von Teilchen enthiilt, wenn 

 ein elektrischer Strom hindurchgeht. 



