Nitrosoverbindungen 



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sche Nitrosoverbindungen, deren Nitrosogrunpe 

 an Kohlenstoff gebunden ist: a) Nitrosokohlen- 

 wasserstoffe. b) Nitrosolsauren. c) Psomlonitrole. 

 d) Nitrosochloride, Nitrosobromide, Nitrosite, 

 Pseudonitrosite und Nitroscite. e) Nitrosoderivate 

 anderer Kiirperklassen. 



i. Die Nitrosogruppe und ihre 

 Reaktionen. Die Nitrosokorper enthalten 

 die einwertige Nitroso- oder Nitrosylgruppe 

 -N:0. Doch fallen die Verbindungen, in 

 denen die Nitrosogruppe unmittelbar an 

 Saucrstoff gebunden ist, also die salpetrige 

 Sau re HO. NO mit ihren Salzen und Estern, 

 Stickstofftrioxyd, Untersalpetersaure, Nitro- 

 sylschwefelsaure, Nitrosylperelilorat u. dgl. 

 nicht unter den Begriff Nitrosoverbindungen. 



Die sogenannten Pernitrosoverbindungen 

 sind Nitrimine und im Artikcl ,,Nitro- 

 verbindungen" au f get'iihrt . 



Primare und sekundare Nitrosokorper, 

 in denen das die Nitrosogruppe tragende 

 mehrwertige Atom noch ein oder zwei Wasser- 

 stoffatome bindet, gelien mit groBer Leichtig- 

 keit in die Isonitrosokorper mit der Gmppe 

 = N.OH iiber. Bei der Keduktioii wird 

 die Nitrosogruppe uber den Hydro xylamin- 

 rest NH.OH in den Aminrest NH 2 , bei 

 der Oxydation in die Nitrogruppe N0 2 

 verwandelt. Im Nitroxyl HNO und seinen 

 organischen Abkommlingen R.NO, in denen 

 NO an C gebunden ist, zeigt die Nitroso- 

 gruppe Neigung, sich mit ihresgleichen zu 

 dimolekularen Verbindungen zu vereinigen. 

 Beim freien Stickoxyd, den Nitrosylhaloiden, 

 Nitrosaminen usw. begegnet man dieser 

 Neigung nicht. Vielc, aber nicht alle Nitroso- 

 korper, geben die Liebermannsehe Nitroso- 

 reaktion: erwarmt man sie mit Phenol und 

 konzentrierter Schwei'elsaure, gieBt dann 

 die Fliissigkeit in Wasser und iibersattigt 

 mit Alkalilauge, so bemerkt man eine blaue 

 oder violette Farbung. 



2. Anorganische Nitrosoverbindungen. 

 20) Stickoxyd NO. Stickoxyd kann als der 

 einfachste Nitrosokorper gelten. Es ist ein 

 farbloses Gas. Ueber seine Bildungsweisen, 

 physikalischen Eigenschaften , seine Zer- 

 setzung, Oxydation und Eeduktion siehe den 

 Artikcl ,,Stickstoff". Hier kommt es 

 auf die Additionsreaktionen der stark nnge- 

 sattigten endothermen Verbindung an. Sie 

 vereinigt sich mit freiem Sauerstoff zu Stick - 

 stoffdioxyd N0 2 , mit Stickstoffdioxyd bei 

 niederer Temperatur zu Stickstofftrioxyd 

 No0 3 , mit den Halogenen zu Nitrosylhaloiden 

 NOHal, bei und 10 Atm. oder bei 12 

 und 43 Atm. Druck mit Wasser zu einem 

 uber 12 nicht mehr existenzfahigen Hydrat 

 und mit Sulfiten zu den Salzen der stick- 

 oxydschwefligen Sauren (siehe unten). Die 

 Einwirkung des Stickoxyds auf gewisse orga- 

 nische Verbindungen mit reaktionsfahigen 

 Wasserstoffatomen, auf Zinkalkyle und Mag- 



nesiumhalogenalkyle bringt Nitroso hydro xyl- 

 amine (siehe unten) hervor. Auf Sauren 

 und Salze wirkt Stickoxyd unter Bildung 

 von interessanten Verbindungen ein : 



2b) Stickoxydverbindungen von 

 Sauren und Salzen (Metallnitroso- 

 verbindungen). Das Stickoxyd ist in 

 diesen Verbindungen meist selir locker ge- 

 bunden. Die Addition kann als eine 

 AeuBerung von Nebenvalenzen betrachtet 

 werden. Bei der Temperatur der fliissigen 

 Luft bilclet Salzsaure mit Stickoxyd 

 eine intensiv dunkelrote Verbindung. 

 Trockenes Joel wird in der Kalte von hochst 

 konzentrierter Salpetersaure in ein auBer- 

 ordentlich zersetzliches, voluminoses gelbes 

 Pulver, Nitro- oder Nitrosojodsaure ge- 

 nannt, verwandelt. Sirupformige Phosphor- 

 siiure verschluckt Stickoxyd und liilclet dann 

 mit \venig Wasser groBe vierseitige Saulen, 

 die durch Erwarmung oder Verdiinnung 

 wieder in Stickoxyd und Phosphorsaure 

 /ci'lcut werden. Arsensaure und einige 

 nrganische Sauren verhalten sich ahnlich. 

 Ebenso geben verscluedene Haloide des 

 Bors, Siliciums, Wismuts, Aluminiums und 

 Eisens mit Stickoxyd feste Verbindungen 

 wie BiCl 3 NO, (FeCl 3 ),NO, (FeCl 3 ) 4 NO, 

 (FeCl 3 ) 10 NO usw., die alle durch Wasser 

 gespalten werden. 



Schon friihzeitig war es aufgefallen, daB 

 Stickoxyd reichlich von Ferrosalzldsungen 

 mit dunkelbrauner Farbe aufgenommen wird 

 (Chromosalze dagegen reduzieren Stickoxyd 

 zu Ammoniak und Hydro xylamin). Die 

 gelb'ste Menge des Gases nimmt mit dem 

 Druck (und zwar kontinuierlich), der Ab- 

 kiihlung und der Menge zugesetzter starker 

 Salzsaure oder Schwefelsaure (infolge Ver- 

 mehrung der Zahl komplexer Anionen wie 

 [FeCL + x(N_0)] *-' '', aus denen das Stickoxyd 

 weniger leicht abdissoziiert als aus dem 

 Ration [Fe(NO)]") zu bis zu einer Hochst- 

 grenze !NO:lFe. Im Vakuuni wird das 

 Stickoxyd fast ganz, im Wasserstoffstrom 

 vo'llig abgegeben. Aelmlich absorbieren 

 Losungen von Nickelo-, Kobalto- oder Man- 

 ganosalzen Stickoxyd reichlich, allerdings 

 ohne Farbenanderung. In konzentrierter 

 Schwefelsaure lost sich Ferrisulfat bei Gegen- 

 wart von Stickoxyd auf; in der schwarzroten 

 Fliissigkeit sind auf 1 Fe im Maximum 

 2 NO enthalten; Verdiinnung mit Wasser 

 und Durchleiten von Wasserstoff entfarbt 

 die Liisung und treibt das Stickoxyd aus; 

 in konzentrierter Salzsaure nimmt Ferri- 

 salz kein Stickoxyd auf. Mit dem eisen- 

 haltigen Blutfarbstoff Hamoglobin vereinigt 

 sich Stickoxj'd zu einer Verbindung von 

 der Kristallform und dem Absorptionsspek- 

 jtrum des Oxyhilmoglobins; auch hier ver- 

 mag Wasserstoffgas das Stickoxyd zu ver- 

 draiigen; da die aufgenommene Menge im 



