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Nit roso verbin d un gen 



Maximum 2NO:lFe betriigt, so wird das 

 Kisi-n im Hiimoglobin in der Ferristufe 

 vorliegeii. Audi Cuprisalzo vcnnimcn in 

 vielen Fallen, namlich claim, wenn Komplexe 

 init negativen Resten vorliegen (in hoch- 

 konzentrierten Losungen des Chlorids und 

 Bromids, zumal in Alkohol, Aceton oder 

 starkcn Mineralsauren), Stickoxyd in ganz 

 entsprechender Weise zu addieren; die Bin- 

 dung ist bier noch lockerer. 



Fester gebunden ist die Nitrosogruppe in 

 den Salzen der Nitroprussidwasserstoffsaure, j 

 wo sie sich zugleich mit Cyanresten in der 

 Bindungssphare des Eisenatoms befindet 

 und am Aufbau des komplexen Anions 

 (Fe(CN) 5 NO)" teilnimmt. Das seit 1849 

 bekannte Nitroprussidnatrium |Fe nl (CN) 5 - 

 NO]Na 2 +2H 2 0, rubinrote wohlausgebildete 

 Kristalle, erhalt man unter anderem, wenn 

 man Stickoxyd auf Ferro- oder Ferricyan- 

 wasserstoff emwirken liiBt, hierauf mit Soda 

 neutralisiert und eindampft. Auch die freie 

 Saure hat man in roten Kristallen (mit 

 1H 2 0) dargestellt. Unter dem EinfluB von 

 Salzsaure bildet sie mit Alkoholen Ester 

 der Formal Fe(CN) 5 H 3 (N0 2 R). Auf Zugabe 

 von Natronlauge geht Nitroprussidnatrium 

 (Prussinitrosonatrium) in Prussdnitritnatri- 

 um [Fe n (CN) 5 N0 2 ]Na 4 +10H 2 liber, das 

 seinerseits durch Kaliumpermanganat zu 

 Prussinitritnatrium SFe ln (CN) 5 N0 2 )Na 3 oxy- 

 diert wird. In den Nitroprussiden kann die 

 Nitrosogruppe noch durch anclere Reste und 

 Molekiile wie H 2 0, NH 3 , CN usw. ersetzt 

 werden (vgl. die Artikel ,,Eisengrup,pe" 

 und ,, C y an verbi lulling en"). 



Als Komplexbildner ist das Stickoxyd 

 noch an einer anderen Serie von einiger- 

 inaBen bestandigen Eisenverbindungen be- 

 teiligt, in den 1858 aiifgefundenen Roussin- 

 schen Salzen. LaBt man Ferrosulfat auf 

 eine Lb'sung von Kaliumnitrit und Kalium- 

 sult'id einwirken und erhitzt, so entsteht das 

 Kaliumsalz einer Eisenheptanitrososulfosaiire 

 Fe 4 (NO) 7 S 3 K+H 2 0, schwarze glanzende mo- 

 nokline Kristalle, die sich in Wasser scliwer, 

 in Alkohol leicht losen und im Aetherdampf 

 schon zerflieBen. Kalium- und Queck- 

 silbercyanid verwandeln die Salze in Nitro- 

 prussidsalze, umgekehrt geben Nitroprussid- 

 s.-il/liisungen, mit Sclrwefelwasserstoff be- 

 handolt wild dann aufgekocht, neben anderen 

 Proclukten Eisenheptanitrososiilfonate. Mit 

 Silbernitrat gibt da Kaliumsalz in neutraler 

 Lcisung untersalpetrigsaiires Silber N 2 2 Ag 2 , 

 in saurer Lcisung entsteht Stickoxyclul N 2 0. 

 Starke Kalilauge verwanclelt das Kalium- 

 salz der Eisenheptanitrososulfosaure in das 

 schwarzrote Kaliumsalz der Eisentetranitroso- 

 sulfosaurc Fe 2 (KO) 4 S 2 K 2 +4H 2 0, das in 

 Aether unloslich ist, und rnit Aethyljodid 

 einen Ester Fe 2 (NO) 1 S 2 (C 2 H 5 ) 2 , 'sc'licine 

 scluvarzc nionokline Ivristallc vom Schmelz- 



punkt 78 liefert. Derscllic Ester entsteht 

 auch aus Ferrohydroxyd mit Aethylmerkap- 

 tan und Stickoxyd. Der Phenylester vom 

 Schmelzpunkt 179 wird entweder analog 

 unter Verwenduiiir von Thiophenol oder 

 aber durch Einwirkung von Phenylhydrazin 

 oder Diazobenzolnitrat auf das Kaliumsalz 

 der Eisenheptanitrososulfosaure erhalten. Die 

 freie Tetranitrososaure zerselzt sich leicht 

 und bildet dabei die bestandigere Hepta- 

 nitrososaure zuriick. Eine Siiure, die 

 sich von der Eisentetranitrososulfosaure mit- 

 tels Ersatzes eines Sulfhydryls . SH durch 

 den Thioschwefelsaurerest.SSOjH ableitct, 

 erhalt man in Form ihres in bronzeglanzenden 

 nitbraunen Bljittchen kristallisierenden Ka- 

 liumsalzes Fe(Kq),S 2 3 K+lH 2 (die Ver- 

 doppelung der einfachen Formcl, die sich 

 fiir die Eisentetranitrososulfosaure ans einer 

 Molargewichts-Bestimmung ihres Aethyl- 

 esters ergibt, wird auch hier anucbracht 

 sein), wenn man Stickoxyd in eine kon- 

 zentrierte Lb'sung von Ferrosulfat und Ka- 

 liunithiosulfat einleitet. Kobalt scheint eine 

 entsprechende Verbindung zu bilden. Beini 

 Kochen des Natriumsalzes dieser Dinitroso- 

 eisenthiosulfosaure (Eisentetranitrosotliio- 

 sulfosaure?) entweicht Schwefeldioxyd und 

 aus der Losung seheidet sich das Sal/, der 

 Eisenheptanitrososulfosaure ab, die iibri- 

 gens auch sonst unter mancherlei Bedin- 

 gungen (als Ammoniumsalz) entsteht, wenn 

 Eisen, Schwefel und Stickoxyd zusammen- 

 treffen. Die Muttersubstanz der Ron s sin - 

 schen Salze scheint in dem sogenannten 



Fe<" >S(?) vor- 



Nitrososehwefeleisen 



zuliegen, das aus einer in der Kiilte mit 

 Stickoxyd gesattigten Ferrpehloridlosung in 

 amorphen schwarzbraunen Khimpen austiillt. 

 wenn man eine Dreifachschwefelalkaliliisung 

 (Na 2 S 3 ) zutropfen laBt. Die Strukiur der 

 Tetranitroso-und Heptanitrososalze ist durch 

 die beiden Formeln ausgedriickt worcli'n: 



ON NO 



ON 



I I \ 



SMeSMe 

 SMe 

 ON.Fe.NO 



Ke.S.Fe.S.Fe 

 . 



NO 



NO 



/ 



. 

 NNO 



Leitet man reines Stickoxyd in wiisserig- 

 ammoniakalisdie Kobalt osalzlosungen. si i fal- 

 len in der Kalte glanzend schwarze Ivristalle 

 aus, die sich bei gewb'hnlidier Teniperatur 

 leicht in rote Pulver umwandeln. Beide 

 Siibstanzreihen haben die gleiche Zusammen- 

 setzung von Pentamminnitrosokobaltsalzen 



