Nitrosoverbindungen 



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Co(NO)(NH 3 ) 5 X,, worin X=N0 3 oder Cl. 

 Die schwarze Reihe gibt bei Zusatz von 

 Wasser oder verdiinnten Sauren ihr Stick- 

 oxyd vollstandig ab und hinterlaBt Kobalto- 

 salz, die rote wird erst von konzentrierter 

 Schwefelsaure zerlegt, entwickelt dabei Stick- 

 oxydul und hinterlaBt Kobaltipentammin- 

 salz. Die Molektile haben vielleicht die 

 doppelte Gro'Be der obigen Formel und die 

 Isomerie beruht anscheinend darauf, daB 

 die schwarzen Salze Kobaltoderivate sind und 

 Stickoxyd als neutral Bestandteil ent- 

 linlten, die roten sich aber vom dreiwertigen 

 Kobalt ableiten und das Diraolekulare des 

 Stickoxyds in Form eines Saurerestes auf- 

 weisen (Valenzisomerie). 



2(.) NitroxylHNO. Die Existenz dieser 

 Verbindung crgibt sich aus gewissen Re- 

 aktionen. Hire Entstelmng ist anzunehmen 

 bei der durch Alkalien bewirkten Spaltung 

 vonVcrbindungen,welche dieGruppe -^NOMe 

 aufweisen: von Salzen der Nitro hydro xyl- 

 aminsaure MeON(0):NOMc (vgl. den Ar- 

 tikel ,,Nitroverbindungen"), der Benzol- 

 sulfhydroxamsaure C 6 H 5 ( MeO)S(O): NOMe 

 und der Sulf hydro xamsaure (t.-nitoiner init 

 Hydro xylaminsulfosaure) Me a 2 S(0):NOMe. 

 Als fernere Bildungsweisen sind die Oxy- 

 dation von Hydro xylamin mit Caroscher 

 Saure oder mit Ferrisalzen und der Zerfall 

 der Nitrososulfosaure (siehe untcn) zu nennen. 

 MutmaBlich tritt Nitroxyl auch voriiber- 

 gehend bei der Reduktion der salpetrigen 

 Saure mit Zinnchlorur auf. Sich selbst 

 iiberlassen polymerisiert es sich rasch zu 

 untersalpetriger Saure HON:NOH oder gibt 

 deren Anhydrid Stickoxydul N 2 0. Das 

 Auftreten der monomolekularen Form geht 

 aber daraus hervor, daB bei Anwesenheit 

 von Aldehyden R.CHO Hydroxamsauren 

 R.C(OH):KOH, von C-Mtrosoverbindungen 

 R.N'O Nitrosohydroxylamine R.N(OH)NO, 

 von selaindaren Aminen R 2 NH iiber Oxy- 

 hydrazine hinweg Tetrazone"R 2 N.N:N.NR, 

 und von Hydro xylaminen R.NH.OH Diazo- 

 kiirper R N 2 .OH gebildet werden. Alkyl- 

 iodide geben dabei Oxiine: 



2d)Nitrosylhaloide ON. Hal. Nitmsyl- 

 haloide sind die Halogenderivate der salpetri- 

 gen Saure ON. OH. Sie entstehen durch 

 Vereinigung von Stickoxyd mit den Halo- 

 genen, zerfallen beim Erhitzen wieder in 

 diese Komponenten, und zwar um so leichter, 

 je schwerer das Halogen ist, und werden 

 \vie andere Saurehaloide zu Saure und 

 Halogenwasserstpff hydrolysiert. 



Nitrosylfluorid ON.F, aus Nitrosylchlorid 

 und Silberfluorid dargestellt, ist ein unge- 

 mein reaktionfjihiges Gas von der Diciite 

 1.683 bei 23, das bei 56 fltissig und bei 

 134 fest wird. 



Nitrosylchlorid ON.C1 entstehtauBer durch 



Vereinigung von Stickoxyd mit Chlor (zweck- 

 maBig in Gegenwart trockener Tierkohle) aus 

 Stickoxyd und Ferrichlovid bei hohercr, aus 

 Untersalpetersaure und Chlorwasserstoi'i' lin 

 niederer Temperatur, aus Stickstoffdioxyd, 

 Stickstofftrioxyd oder Salpeter bei der Einwir- 

 kung von Chloriden des Phosphors und ^Vrsens, 

 bei der Destination des Konigswassers (HN0 3 

 +3HC1=ON.C1+C1 2 +2H 2 0), beim Erhitzen 

 der Nitrosylschwefelsaure mit Natriumchlorid 

 (N0 2 .S03H + NaCl=NaHS0 4 +ON.Cl) auf 

 80 bis 90 und aus einigen Nitrosaminen 

 (siehe unten) mit Chlorwasserstoft. Es ist 

 ein Gas von der Dichte 2,29 bis 2,32 bei 

 10, das sich bei -5,6 in eine rote Fliissig- 

 keit verwandelt, bei starkerer Abktihlung 

 zu einer gelben Masse erstarrt, bei 61 

 bis 60 schmilzt und erst bei 700" an- 

 fangt zu dissoziieren. Es vereinigt sich 

 mit Schwefeltrioxyd zum Chlorid der Nitrosyl- 

 schwefelsaure NO,. S0 2 .C1, mit verschiedenen 

 Metallchloriden zu sehr verschieden be- 

 standigen Doppelverbindungen, gibt mit 

 Metalloxyden Nitrite und Chloride, greift 

 Metalle vi-rschicden leicht an, verwandelt 

 organische jmniiire Amine in Chloride, 

 sekundare in Nitrosamine und addiert sich 

 in vielen Fiillen unter Dissoziation an Aethyl- 

 verbinclungen (siehe unten: Nitrosochloride). 

 Nitrosylbromid ON.Br ist in der Killte 

 eine schwarzbraune Fliissigkeit, die bei 2 

 zu sieden beginnt und dabei teilweise schon 

 zerfiillt. In scinen Reaktionen ist es dem 

 Nitrosylchlorid ;i hnlich. 



Ein Nitrosyljodid wird, wenn uberhaupt, 

 so nur bei sehr tiefer Temperatur zu erhalten 

 sein. 



2e) Nitrososulfosaure pN.S0 3 Hliegt 

 vermutlich in der unbestandigen, nicht iso- 

 lierbaren Verbindung vor, die aquivalente 

 Mengen von Schwefeldioxyd und salpetriger 

 Siiure in wasseriger Losung eingehen. Sic 



i zerfallt sehr bald in Nitroxyl (oder Slick- 

 oxj'dul und Wasser) und Schwefelsaure, ist 

 in Gegenwart einer starken Saure etwas 

 bestandiger und wird von salpetriger Siiiire 



j in die Nitrosisulfosaure (Sulfonitronsiiure) 

 umgewandelt, 



HOS0 2 + HO. NO = NO + HOS0 2 



NO HONO, 



eine Reaktion, die zur Erklaning der Vor- 

 gange in den Bleikannnern der Schwefel- 

 saurefabriken Bedeiitung hat. 



2f) Nitro so hydro xylaminsulfosaure. 

 Die sogenannte Nitrosohydroxylaininsulfo- 

 saure oder stickoxydschweflige Saure ist wahr- 

 scheinlich kein wahrer Nitrosokorper HO.N- 

 (NO)S0 3 H (Isonitraminsuli'osaure), sondern 

 dessen Isomeres HON:N.O.S0 3 H. Die 

 freie Saure ist unbekannt. Ihr Kaliumsalz 

 erhiilt man in glanzenden, an t'eui-liter Luft 

 zersetzlichen Krist alien, wenn man cine 



