Nitrosoverbindungen 



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CH 3 .HN.CO.N(NO)CH 3 bildet Nadeln und 

 zersetzt sich bei 96, der entsprechende 



Nitroso-a-diathylharnstoff schmilzt bei +5. j 

 Diese Nitrosoalkylharnstoffe geben bei der 

 Reduktion Semicarbazide (Hydrazinharn- 

 stoffe). LaBt man sie in Gegenwart von 

 Basen ant' hydroxylhaltige Verbindungen 

 wirken, so werden die Aether dieser Ver- 

 bindungen (z. B. Code'in aus Morphin) ge- 

 bildet; die Reaktion kommt offenbar durch 

 Zwischenbildung von Diazomethan zustande. 

 Die Nitrososaureanilide entstehen durch Ein- 

 wirkung salpetriger Saure auf Saureanilideund 

 Saurecfioride R!COC1 oder -anhydride auf die 

 piazotate R.N 2 OMe, werden durch Alkalien 

 in Syndiazotate und Carbonsauren, durch 

 Chlorwasserstoff in Saureanilide und Nitro- 

 sylchlorid gespalten. In ihrer Fahigkeit, 

 mit Phenolen und Anilinen Azofarbstoffe 

 und Diazoamidoverbinduugen zu bilden und 

 sich auch mit Benzol, Thiophen usw. unter 

 Stickstoffentwickelung und mit Kalinm- 

 sulfit umzusetzen, inacht sich der leichte 

 Uebergane; in Diazokorper R.No.O.COR! 

 geltend. Nitrosoformanilid C 6 H 5 N(NO)CHO 

 schmilzt bei 49,5, Nitrosoacetanilid C 6 H 5 N- 

 (NO)CO.CH 3 bildet glanzende Nadelbiischel 

 vom Schmelzpunkt 51. 



Zu den sekundaren Nitrosaminen gehort noeh 

 das Nitrosoparaldimin 



/0-CH(CH 3 ) X 

 CH 3 .CH< >N.NO, 



\0-CH(CH,/ 



eine zitronengelbe, fluchtige und stark nach 

 Kampher riechende, in Wasser unlosliche Fliissig- 

 keit vom Siedepunkt 95 bei 35mm Queck- 

 silberdruck, die aus Aldehydammoniak in schwach 

 saurer wiissriger Liisung auf Zugabe von Natrium- 

 nitrit erzeugt wird. 



3b) Nitrosohydrazine. Nitrosohydra- 

 zine bilden sich bei vorsichtiger Ein- 

 wirkung salpetriger Saure auf primare 

 Hydrazine und auch auf einige Hydra- 

 zo Verbindungen (sekundare Hydrazine) 

 Die Nitrosohydrazokorper R.NlNOjNHRj 

 erhiilt man ferner durch Alkyliernng der 

 primaren Nitrosohydrazine RN(NO)NH 2 , 

 z. B. mit Dimcthylsulfat oder mit Benzyl- 

 chlorid bei Gegenwart von Alkali. Nitroso- 

 methylhydrazin CH 3 N(NO)NH, kristallisiert 

 in schonen weiBen Nadeln, schmilzt bei 

 45, lost sich sehr leicht in Wasser und Alkohol, 

 schwer in Aether. Nitrosophenylhydrazin 

 C 6 H 5 _N(NO)NH 2 ist sehr giftig, bildet zer- 

 setzliche Bliittclien und zerfiillt beim Er- 

 hitzen in indifl'erenten Losungsmitteln in 

 Anilin und Stickoxydul. Das Dinitroderivat 

 C 6 H 5 (NO.,)oN(NO)NH, schmilzt bei 72. Die 

 pimethylverbindung C 6 H 5 N(CH 3 )N(NO)CH 3 

 ist ein dunkelrotes Oel. Nitrosobenzyl- 

 hydrazin C 6 H 5 CH 2 N(NO)NH 2 bildet Blatt- 

 chen oder Nadeln, die bei 70 unzersetzt 

 schmelzen. Nitrosohydrazoniethan CH 3 NH- 

 N(NO)CH 3 ist ein hellgelbes fluchtiges Oel. 



Dinitrosodibenzylhydrazin C 9 H B CH 2 N(NO)- 



N(NO)CH 2 C 6 H 5 ist eiue hellgelbe lu-istall- 

 masse, die bei 44 schmilzt. 



Die Nitrosoderivate primiirer Hydrazine 

 vermogen leicht zerlegbare Salze zn liildrn 

 und geben mit Eisenchlorid eine intensiv 

 violette, die Nitrosohydrazoverbindungen eine 

 blaue Fiirbung. Mit Benzoylchlorid und 

 mit Benzaldehyd (nur bei Gegenwart von 

 etwas Schwefelsiiure) reagieren Nitroso- 

 methyl- und Nitrosobenzylhydrazin wie ch'e 

 Hydrazine selbst. Durch Aethylnitrat bei 

 Gegenwart von Natriumathylat werden die 

 Nitrosoderivate primarer Hydrazine in Iso- 

 azotate (Isodiazoverbindnngen) verwandelt: 



RN(NO)NH 2 ->RN(NO)NH.NO^N 2 



+RNH.NO^RN:NONa. 

 Die aromatischen Nitrosohydrazine gehen 

 sehr leicht unter Wasserabspaltung in Di- 

 azoimide (Benzolazide) iiber: 



/NH 2 N 



R.N< -* K.N< ||. 

 X NO V N 



Durch Nitrosierung von Hydrazoiso- 

 buttersaure erhalt man deren Dinitrosover- 



(CH 3 ) 2 C.N- N.C(CH 3 ) 2 

 bmduug , die be, 



47 bis 48 sehr heftig explodiert und von 

 Alkalien in Isonitraminisobuttersaure, Oxy- 

 isobuttersanre und Stickstoff gespalten wird. 

 3c) Nitrosohydroxylamine (Isonitr- 

 amine usw.). Die mit den Nitraminen 

 R.NH.N0 2 (vgl. den Artikel ,,Nitrover- 

 bindungen") isomeren Nitrosohydroxyl- 

 amine oder Isonitramine haben die Formel 



,N.OH 



R.N(NO)OH, vieUeicht auch R.N^ 



^0 



R.N-N.OH. r 

 oder . Versuchezur Abspaltung 



des organischen Restes aus Nitrosohydr- 

 oxylaminen waren bei der Einwirkung von 

 Alkalien auf Dimethylnitrosooxyharnstoff 

 (siehe unten) von Erfolg; sie fuhrten statt 

 zum erwarteten Nitrosohydroxylamin HN- 

 (NO)OH zur untersalpetrigen S'aure HON: 

 NOH, die mit jenem tautomer ist. Dieses 

 Ergelmis erkliirt sich aus der Umlagerungs- 

 tendi'nz aller Nitrosoko'rper, in clenen ein 

 H-Atom mit der Nitrosognippe an dasselbe 

 N- oder C-Atom gebunden ist. 



Die Nitrosohydroxylamine entstehen in 

 einigen Fallen aus Hydro xylaminen R.NH- 

 .OH mit salpetriger Saure. Nitrosophenyl- 

 hydroxylamin hat man auch durch Ein- 

 wirkung von Hydroxylamin (und Natrium- 

 alkoholat) auf Nitrobenzol und von Nitmxyl 

 (siehe oben) auf Nitrosobenzol erhalten. 

 Ferner laBt sich die Nitrosohydroxylamin- 

 gruppe N 2 2 H durch Absorption von Stick- 

 oxyd bei Gegenwart von Natriumalkuholat 



