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Nitrosoverbindungen 



essigester, Malonsaureester und deren Mono- gegen Alkalien bestandig und gibt gut 

 alkvlderivate, Acetbernsteinsaureester, pri- ! kristallisierende Salze. Das Ammonmmsalz 

 mare Nitrokorper, Ketone, die neben dem j ist als ,,Cupferron" zur analytischen Trennung 

 Carbonyl eine CH-, CH 2 - oder CH 3 -Gruppe j des Kupfers und Eisens von anderen Metallen 

 enthalten, ferner in Diketone, Phenylessig- empfohlen worden; die inneren komplexen 

 ester Benzylcyanid, Resorcin usw. (W. Kupfer- und Eisensalze losen sich in Aether. 

 Traube) Unter Umstanden werden statt 2 BenzylnitrosohydroxylaminC 6 H 5 CH 2 .N(NO)- 

 auch 4 NO absorbiert und 2N0,H-Gruppen OH, der erste durch Nitrosierung erhaltene 

 an demselben C gebildet. Man erhalt so Korper dieser Art, bildet durchsichtige 

 die Isonitramine "zunachst in Form ihrer Prismen, schmilzt bei 77 bis 78 und zersetzt 



t , n 1 1 _ ' 1. i_ ' C"J.;,.1_~J.,, ft Oi-I nl,. A - 



Natriumsalze, die meist in feuchtem Zu- 



sich leicht in Stickstoff, Stickoxyd, und 



stande leicht zerfallen. Durch iiberschiissiges Bisnitrosylbenzyl. Die zweibasische, sirup- 

 Alkali wird der Isonitraniiuacetessigester in forrnige Isonitraminessigsaure HOOC.CH,- 

 die Isonitraminessigsaure gespalten. Ent- 1 N 2 2 H ist samt den anderen Isonitramm- 

 sprechend entstehen die homologen Isonitra- j fettsauren relativ bestandig, gibt schwerlb's- 

 minfettsauren. DaB die hierhergehorige Iso- \ liche Kalk- und Bleisalze und zerfallt erst 

 nitraminisobuttersaure auch als Spaltprodukt I beim Erwarmen mit Mineralsauren in Amid- 

 der Dinitrosohydrazoisobuttersiiure auftritt, :oxylessigsaure und Stickoxyde (Spaltstiicke 

 wurde bei den .Nitrosobydrazinen schon er- der salpetrigen Saure i: 

 wahnt. Die Hydrolyse der Reaktionsprodukte COOH NO OH 



zwischen Ketonen "und Stickoxyd ergibt Al- 

 kvlidendiisonitramine: CH 3 COCH(No0 2 Na), 



(Me- 



thylendiisonitraminsalzl. 

 senr wahi'scheinlich, daB 



" = 



CH 2 . NOH H 



COOH + NOOH 

 CH..NHOH 



walvrend sie umgekehrt auch durch Ant- 



Weiterliin ist es ! losung der Amidoxylessigsaure in Natrium- 

 die sogenannten nitritlb'sung aufgebaut wird. Die Isonitramin- 



Dinitroalkylsauren, die aus Ziukalkylen und 



Stickoxyd'gebildet werden, Nitrosotiydroxyl- 



amine vorstellen: 



isobuttersaure 



NO 



94. Bei der Recluktion mit sauren Mit- 

 teln gehen die Isonitraminfettsauren in 

 Amino-, mit alkalischen Mitteln in Diazo- 

 und Hydrazinofettsauren N 2 R.COOH und 

 H 2 N.NH.R.COOH iiber. Das durch Nitro- 

 sierung von Oxyurethan dargestellte Nitroso- 

 derivat C,H 5 O.CO.N(NO)OH zerfallt als- 

 Dieses basische Zmksalz gent, m wasseriger i bald unter - anc i erem m Acetaldehyd. Der 

 I.iisung niit Kojilensaure^zerlegt, in das neu- e i 3Cnso aus Dimethyloxyharnstoff gewonnene 



t ist olig und 

 Alkalien unter- 



siilni'trige Saure ab (siehe oben): 

 (CH 3 ),N.CO.N(NO)OH + H,0= NH(CH 3 ) 2 



+C0 2 +H 2 2 N 2 



C 6 H 6 MgBr mit Stickoxyd in Aether die , Die aus pr i mare n Nitroparaffinen und Stick- 

 Salze des Methyl- oder Phenylmtroso- oxvd en t s tehenden Nitroalkylisonitramine 



illJ( .,,. ... ,..,, Mineralsauren zusammenge- 



(NO)OMgBr. SchheBlich fiilirt noch die );)racnt ; Stickoxyde und Nitrolsauren, die 

 Spaltung der Bisnitrosylverbindungen von ; Alkvlidendiisonitramine in Stickoxyde, Hy- 

 Terpenketonen (siehe unten) nut Salzsaure 

 zu Nitrosohvdroxylaminen, die hirr Bis- 



trale Salz (C,H 5 N,0.,),Zn und auf Zusatz 



U1V J ^ V<i J.i & i ^^ B yj( p . T-* -I 1 J-/111H- I 11 > 111114. W i? W -X > im 1" I -'- 



von Mineralsauren in die ireie Dinitroathyl- S p a i te t "in Beriihrung mit 



saure (Aethylnitrosohydroxylamin) iiber. 



Aehnlich bilden Methylmagnesiumjudid 



CH 3 MgJ und Phenylmagnesiumbromid 



C.H 5 MgB 



Salze dt_ 



hvdroxylamins CH 3 N(NO)()MgJ und C 6 H 5 N 



jj ip 



und Aldehyde (iiber die Oxime). 

 fiir die Nitro'sohvdroxvlamine ge- 



Ver- 

 inter- 



hydroxylamine treten die starke Siiurenatiir ( . ss;m t, dal,i in eini-en Fallen aus derselben 

 und die Zersetzlichkeit hervor. Die Aethyl- Verbindiing zwei verschiedene Ester er- 

 verbindung (Dinitroathylsaure) C.>H 5 N(NO)- halten worden sind. Dem einen Ester wircl 

 OH riecht stechend und zerfallt allmahlich a j so jj e Formel I, dem anderen die Formel II 



nitrosyMuren genannt worden sind. gebenen Formeln stehen zueinander im 



Unter den Eigenschai'ten der Nitroso- , ], a j tn j s dpr Tautomerie. Es ist nun i 



schon in der Kiilte. Allgemein werden die zu kommen: 

 Dinitroalkylsalze von alkoholischem Kali in, j R.N.NO 

 jirimares Alkylamin und Ammoniak zer- 

 legt. PhenylnitrosoliydroxylaminC 6 H 5 N(NO)- 

 OH, durch direkte 'Nitrosierung, aus Nitro- 

 benzol und Hydro xylamin, Nitrosobenzol und 



II R.N:NOR, 

 6 



oder R.N N- 



\0/ 



