NitrosoverbindungeE 



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einem Korper, der bei der Bildung von und verwandelt sich bei 38 oder nach kurzer 

 Salzen und Estern \vahrscheinlich tautomer Zeit mit Het'tigkeit in einen gelben amorphen 



Korper. Ihr Kaliumsalz kristallisiert in 



als C 6 H 5 .N= 



=NOH reagiert. 







Aromatische Dinitrosokohlenwasserstoffe 

 entstehen durch Erwarmung von o-Nitro- 



N p 

 diazoimiden R 



stahlblauen explosiven Nadeln. 



40) Pseudonitrole RR 1 C(NO)NO, siehe 

 im Artikel ,,Nitroverbindungen". 



4d) Nitrosochloride, Nitrosobro- 

 mide, Nitrosite, Pseudonitrosite. und 

 Nitrosate. Bei den halogenhaltigen Nitroso- 

 u liter Abspaltung von verbindungen hat man zu unterscheiden 



Stickstoff, durch Oxydation von m-Dihydro- 

 xylaminverbindungen mit Eisenchlorid und 

 durch Oxydation von p-Chinondioximen in 

 alkalischer Losung rait Ferricyankalium. 

 o-Dinitrosobenzol bildet weifie Nadeln und 

 schmilzt bei 72, m-Dinitrosobenzol bei 

 146,5, p-Dinitrosobenzol ist als wenigloslicher 

 goldgelber Niederschlag dargestellt worden. 

 p-Dinitrosotoluol CH 3 (1)C 6 H 5 (2,5)(NO), bil- 

 det gelbe Nadeln, schmilzt bei 133 und 

 riecht erstickend chinonartig. 1,4-Dinitroso- 

 naphthalinist ein beil20verpuffendesPulver, 

 1,2-Dinitrosonaphtalin schmilzt bei 127. 



Ein 1.2.3.4-Tetrauitrosobenzol tritt als 

 Produkt der Oxydation vonDicliinoyltetroxim 

 mit Natriumhypochlorit in Nadeln vom 

 Schinelzpnnkt 93 auf. 



4b) Nitrosolsiiuren R.C(NO):NOH 

 sind die mit den unbekannten Dinitroso- 

 kohlenwasserstoffen R.CH(NO) 2 tautomeren 



zwischen solchen, die Halogen und Nitroso- 

 gruppe an demselben C, und solchen, die sie 

 an benachbarten C tragen. Die ersteren 

 entstehen bei der Einwirkung von Chlor 

 und Brom auf Oxime, z. B. 



(CH 3 ) 2 C:NOH+Br 2 =(CH 3 ) 2 CBr.NO+HBr 



Diese Reaktion erinnert an die Bildung der 

 Pseudonitrole aus Stickstoffdioxyd und 

 Oximen. Die Eigenschaft dieser Nitroso- 

 haloide, sich in Aether mit blauer Farbe zu 

 losen, kann in vielen Fallen zum Nachweis 

 der Ketone dienen. Mit Silbernitrit setzen 

 sie sich zu Pseudonitrolen um. Die Umlage- 

 rung des Monochlornitrosoathans (dimole- 

 kular farblose Bliittchen, die bei 65 zu 

 monomolekularer blauer Fltissigkeit schmel- 

 zen) in Acethydroximsaurechlnrid wurde 

 schon erwahnt. Die letztere Verbindung 

 schmilzt. bei 3 und gibt ihrerseits mit 



Nitrosoxime. Ihr Name ist nach dem der CMor Nitrosodichloriithan"CH 3 .CCl 2 .NO, ein 



Nitrolsiiuren R.C(N0 2 ):NOH gebildet. Die 

 Methylnitrosolsaure erhielt Wieland in Ge- 



blaues, bei 68 siedendes Del. Die halogen- 

 haltigen Verbindungen der zweiten Art ent- 



stalt ihres prachtigen, blauvioletten, explo- stehen durch Anlagerung von Nitrosyl- 



von chlorid oder Nitrosylbromid (in Lb'suug 



siven Kaliumsalzes 

 alkoholischem Kali 



durch 

 auf 



Einwirkung 

 eine Losung 



Formoxyaniidoxim (aus Formamidoxim mit 

 Hydroxylamincrdorlmlrat) : 



von bequem durch Vermischung von Alkylnitrit 



2HC 





NOH 



NH.OH 



^NOU 



> EC 





NOH 

 ^N:N.CH:NOH 



H 



mit Halogenwasserstoffsaure zu erhalten) an 

 Aethylenverbindungen. Addition von Stick- 

 stofffrioxyd N,0 3 (Natriumnitrit + Essig- 

 saure) mid Stickstofftetroxyd N 2 4 (Alkyl- 

 nitrit + Salpetersiiure) ergibt die ganz ent- 

 sprechenden Nitrosite (=Nitrosonitrite) und 

 Nitrosate (=Nitrosonitrate). Mit der Nach- 

 barschaft stark negativer Radikale erlischt 



Formamidoxim 



Sie zerfallt leicht in Blausaure und salpetrige 

 in untersalpetrige Siiure 

 Die 



Methylnitrosolsaure. ein solches Anlagerungsvermogen der Aethy- 

 lenbindung. Liegt sic zwisclien einem ter- 



Siiure, mit 



und Knallsiiure. 



CH 3 .C(NO):NOH 



C 6 H 5 .C(NO):NOH entstehen aus dem Acet- R 



oxyamidoxim oder Benzoxyamidoxim in 



derselben Weise. Durch Sauren werden 



diese in Losung grunen Substanzen schnell 



zersetzt. Ilu'e Salze zeigen vielerlei Farben. R 2 



Eine Amidomethylnitrosolsaure (Nitroso- 

 forinamidoxim) H 2 N.C(NO):NOH entsteht 

 bei der Einwirkung von alkoholischem Kali 

 auf Dioxyguanidinbromhydrat (aus Brom- 

 cyan und Hydro xylamin) oder auch durch 

 direkte Oxydation des Dioxyguanidins. Die 

 freie Verbindung bildet smaragdgrune Tafeln 



Handwiirterbuch der Naturwissenschaften. Band VII. 



.... 



tlaren uncl emem seklindaren oder priinaren 



C, so treten Cl, Br, ONO, 



,/ J 



H 



C.C1 

 



C.NO 



H 

 Nitrosochlorid. 



\ / 

 C.ON0 2 



C.NO . 



H 

 Nitrosat 



das 

 primare C. 



X C.'ONO 



C.NO 

 \H 

 Nitrosit. 



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