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Nitrosoverbindungeu 



Statt der Nitrosite entstehen in mancherlei 

 Fallen (beim Phellandren, Styrol, Anethol, 

 Isosafrol, Phenylisocrotonester und der- 



' 



C.NO 



gleichen) die Pseudonitrosite 



C.N0 2 . 



\H 



Bei den Umsetzungen der Nitrosite wird 

 immcr auch die Nitritgruppe angegriffen. 

 Bei den Keaktionen der Pseudonitrosite bleibt 

 die Nitrogmppe intakt; inir die Nitroso- 

 (Bisnitroso-) Gruppe wird verandert, und 

 zwar zeri'allen die dimolekularen Pseudo- 

 nitrosite je nach Art des Eingriffs entweder 

 in 2 Mol. Nitroxime (Dissoziatiou und Um- 

 lagerung) oder in untersalpetrige Siiure und 

 ungesiittigten Nitrokb'rper (Abspaltung). 



Die Verbindungen sind in Lb'sung lil;iu 

 oder grim (monomolekular), in festem Zu- 

 stande weiB (dimolekular). Bei chemischen 

 Reaktionen geht die Nitrosogruppe, sofern sie 

 an einem primaren oder sekundaren C steht, 

 sofort in die Isonitrosogruppe ttber; z. B. 

 bilden sich beim Austausch des Cl gegen 

 Aminbasenreste Nitrolamine mit der Gnqijie 



\ / /B 



C.N< 



R!_ Die Umsetzungsprodukte sind 

 C:NOH 



nun dauernd monomolekular. Abspaltung 

 von HC1, HN0 2 oder HN0 3 aus Nitroso- 

 chloriden, Nitrositen oder Nitrosaten ergibt 

 ungesattigte Oxime (z. B. Nitrosopincn, 

 Carvoxim), und deren Hydrolyse ungesattigte 

 Ketone: 



CH 3 



A 01 / 



\n/ 



CH 3 



NO 

 ^H 



CM, 



lie x co. 



Zuwcilen wird unter Abspaltung von NOC1 

 tlic urspriinsjliche Yerbindung rcgeneriert. 

 Keduktion der Nitrosoehloride, Nitrosite 

 und Nitrosate mit Zinkstaub in saurer 

 liefert Ainine und Ketone nebencin- 

 . gclindc Reduktion der Pseudonitrosite 

 aber Diamine. 



Von liesondercm Intercsse sind die Deri- 

 vat e drs Triinetliyliitliylpns, \veil an ihnen die 

 Tsoiiicvie /wischen Nitroso- und Isonitroso- 

 fonn eingehend studicrt wurde (sielic oben); 

 der chemische I'litrrscliicd xwischcn Trime- 

 thylathylennitrosit (I) und -isonitrosit (II) 



3 



ON.O 



I CII., 

 NO 



H;C II CH, 



H 3 C- / C-C X < 





Xnll 



iiuBert sich darin, daB nur II direkt alkali- 

 loslicli 1st, sich mit Phenylisoc-yanat und 

 mit Bcnzoylchlorid, also Reagentien auf 

 Hydroxylgruppen, umsetzt und beim Be- 

 handtln mit Siiuren Hydroxylamin abspaltet. 

 In der Chemie der Terpem- und iitherischen 

 Oele halien die Nitroso chloride, Nilrosite 

 und Nitrosate durch die Arbeiten 0. AVal- 

 lachs als Mittel zur Charakterisierung und 

 1 zum Naehweis vieler Kohlenwasserstoffe 

 Bedeutung gewonnen und in der Aufklarung 

 der Zusammenhange zwischen Terpenen und 

 Terpenketonen eine hervorragende Rolle ge- 

 spielt. 



4e) Nitrosoderivate anderer Kor- 

 perklassen. In den Nitrosoketonen, Kitroso- 

 carbonsauren, Kitrosophenolen, Nitrosani- 

 linen usw. gibt sich die Nitrosogruppe ganz 

 wie in den Nitrosokohlenwasserstoffen durch 

 blaue oder grime Farbe der Substanzen oder 

 wenigstens ihrer Losungen kiind. 1st die 

 Substanz in festem Zustande weifi oder 

 farblos, so ist sie auch hier dimolekular 

 (z. B. in den Bisnitrosylverbimlungen von 

 Terpenketonen). Die \ T ertreter der alipha- 

 tischen Reihe werden wie die Nitrosokohlen- 

 wasserstoffe durch Oxydation von tertiiiren 

 Amin- und Hydroxylaminverbindungen dar- 

 gestellt. In der aromatischen Reihe kommt 

 fiir die Phenole. und tertiaren Aniline noch 

 die direkte Nitrosierung in Betracht, bei 

 der das NO in p-Stellung zum OH oder 

 NR 2 eintritt. Resorcin als zweiwertiges 

 Phenol bildet dabei eine Dinitrosoverbindung. 

 Ilicrhcr gehort die Umlagenuig von aro- 

 matischen Nitrosaminen in p-Kitrosaniline 

 unter dem EinfluB starker Salzsaure. p- 

 Nitrosophenol ist tautomer mit Chinon- 

 monoxim (vgl. den Artikel ,,Chinone"> 

 und entsteht dam in aueh aus Chinon und 

 Hydroxylaminchlorhydrat. Merkwiirdig ist 

 die Umlagemng zu o-Nitrosobenzoesaure 

 C 6 H 4 (NO)COOH, welche o-Nitrobenzaklehyd 

 C 6 H 4 (N0 2 )CHO im Sonnenlichte erleidct. 

 p-Nitrosophenol ON.C 6 H 4 .OH oder p-Benzo- 

 chinonmonoxim HON:C 6 H 4 :0 kristallisiert 

 aus heiBein Wasser in feinen, farbloseu. 

 sich leieht briiunenden Nadeln, aus Aether 

 in grunbraunen groBen Bliittern, lost sich 

 mit hellgriiner Farbe, verpufft bei 110 his 

 120 und bildet ein Natriumsalz (rote Nadeln 

 mit 2H.,0). Es stellt das erste Produkt der 

 Liebermannschen Nitrosoreaktion vor. 

 Nitroso-o-kresol, aus o-lvresol oder aus 

 Toluehinon, schmilzt bei 134, Nitrosothymol 

 bei Kid". 



p-Nitrosanilin ON.C 6 H 4 .NH, bildet stahl- 

 blaue Nadeln von Sclinii'lzjninkt 173, p- 

 Nitrosomonomethylauilin ON.C 6 H 4 .N1I .('I I : , 

 lilauschillenide Blatter (F. P. 118), p-Nitroso- 

 dimethylauilin ON.C 6 H 4 .N(CH 3 ) 2 groBe 

 griine Blatter (F. P. 85), und p-Niteosodiphe- 

 nylanilin ON.C 6 H 4 .NH.C' 6 H 5 griine Tal'elu 



