Nitrosoverbindimgen Nitroverbindungen 



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(F. 1'. 143). Die Nitrosoderivate der sekun- 

 daren und tertiaren aromatischeu Amine 

 werden beim Kochen mit Natronlauge in 

 Nitrosophenol und Alkylamine gespalten, z. B. 



ON.C 6 H 4 .N(CH 3 ) 2 +H 2 0=ON.C 8 H 4 



.OH+HN(CH 3 ) 2 . 



Sie haben Bedeutung fiir die Farbstoff- 

 indnstrie. Die Nitrosogruppe in ihnen vermag 

 mit einer CH 2 -Gruppe, die unter dem EinfluB 

 negativer Gruppen steht, unter Kondensation 

 der beiden Molekiile zu reagieren, z. B. 



R 2 N.C 6 H 4 .NO + H 2 C.CN 



C 6 H 5 



Benzylcyanid. 

 = R 2 N.C 6 H 4 .N:C.CN 

 C 6 H 5 ~ 



Literatur. Lchr- </ ir<nlbi!cln-r x. I'M Artikel 

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H. incii/ifiifs. 



Nitroverbindnngen. 



1. Allgenieines: ,1) Unterscheidung gegen 

 Isomere. b) Struktur. c) Desmotropie. d) 

 Clicniische Umwandlungen der Nitrogruppe. 

 2. Anorgcanische Nitroverbindungen: a) Stidc- 

 stoffilioxyd. b) NitryllKikiide. c) Nitramid. 

 d) Nitrohydroxylaininsaure. e) Nitrosulfamid. 

 f) Nitrometalle usw. 3. Urganische Nitroverbin- 

 dungen, deren Nitrogruppe an Stickstoff ge- 

 bumleii ist: a) Nitrainine. b) Xitriniine. 4. Ur- 

 ganische Nitroverbindungen, deren Nitrogruppe 

 an Kohlenstoff gebunden ist: a) Nitrokohlen- 

 wasserstoffe. b) Di- und Polynitrokohlenwasser- 

 stoffe. c) Nitrolsiluren und Pseudonitrole. 

 d) Nitroderivate anderer Korperklassen. 



i. Allgemeines. ia) Unterscheidung 

 gegcn Isomere. Die Nitrokorper enthalten 

 die einwertige Gruppe N0 2 . Sie sind Iso- 

 niere der Nitrite mit dem Rest der salpetri- 

 gen Saure O.NO. In den Nitroverbindun- 

 gen vermittelt das Slickstoffatom, in den 

 Nitriten ein Sauerstoffatom die Bindung 

 an das andere Radikal des Molckiils. Als 

 solche Radikale sind fur die anorganischen 

 Nitroverbindungen nur Halogen- und Metall- 

 atome sowie der eini'ache und substituierte 

 Ammoniakrest zn ncnnen. Die zahlrrichen 

 organischen Nitrokorper scheiden sich in 

 zwei Gruppen, je nachdem ein Kohlenstoff- 

 oder ein Stickstoffatom des organischen 

 Restes die Nitrogruppe tragt. Dagegen fallt 



die Kombiiiatiiin der Xitrogni]ipe mit, Hy- 

 dro xyl OH oder sonst einem Radikal OR, 

 namlich die Salpetersaure HO.N0 2 saint 

 ihrem Anhydrid, ihren Salzen und Estern, 

 und die Untersalpetersaure ONO.N0 2 , also 

 jegliche Verbindung, in der ein Sauerstoff- 

 atom mit der Nitrogruppe verkmipl't ist, 

 nicht unter den Begriff Nitroverbindungen. 

 Es ist eben daran festzuhalten, daB die 

 Nitroverbindungen Isomere der Nitrite sind. 



Die Namen von Salpetersaureestern des 

 Glycerins und einiger Kcihlenliyilrate: Nitro- 

 dvi-rrin, Nitrocellulose usw. sind dcnin:i.rh nicht 

 zutreffend. 



Der Ansicht, daB in den Bleikammerkristallen 

 der Schwefelsaurefabrikation Nitrosulfonsaure 

 0. 2 N.S0 3 H vorliegt, steht die allgemeiner ange- 

 nommene Auffassung gegeniiber, daB es sich 

 um Nitrosylschwefi-lsiiure ONO.S0 3 H handelt; 

 vielleicht bestehen in Liisung beide tautouiere 

 Fonnen uebeneinander. Ebenso schwer zu ent- 

 scheiden ist die Frage, ob in Komplexsalzen 

 die Gruppen, welche (lurch Austausch gegen 

 Halogen bei der Umsetzung mit Silber- oder 

 Natriumnitrit eintrcten, die Nitrit- oder die 

 Xitnistrnktur besitzen. 



Isomer mit den Nitroverbindungen sind 

 noch die Nitrosooxyverbindungen ON.R.ORj. 

 Einzelne von diesen haben ihren Namen vor 

 der Erkennung Hirer Struktur erhalten; daher 

 unprilzise Bezeichnungen wie Isonitraminfett- 

 siiuren und Dinitroalkylsauren. Sie werden bei 

 den Nitrosoverbindimgen eingereiht. 



Ebensowenig gehoreii die Nitroprusside zu 

 den Nitrokorpern; sie sind Eisennitrosoverbin- 



(lllllL'I'Jl. 



1 1)) Struktur. In der Nitrognippe 

 konnen die Atome in zwcieiiei Weise ange- 

 ordnet sein: 



v/0 

 -N/ 



in ,0 

 N 

 



Die erste Formulierung ist die gebriluch- 

 liche, die zweite geht nach Briihl aus 

 spektrochemischen Messungen hervor. Eine 

 Kulsclieidung auf rein chemischem Wege ist 

 nicht getrnffen worden. 



Dic^fur das Nitrcp;ith;in CII : ,.('li,.XO L , ver- 

 fochtenen Forniclu 



^0 OH 



CH 3 .CO.N^-H CHj.CO.N~. 



\TT i r 



.N.OH ,,,NO 



C.H 3 . \j , ^W 3 . L r OH 



X OH X H 



gelicircn der Vergangenheit an. Aus dem optischen 

 Vcrhalten leitete hriihl ab, daB in den Nitr- 

 jiiiiinc'ii die N0 2 -(!ruppe aiidors konstituiert 

 sei als in den Nitrokohlenwasserstotten, und 

 zwar gab er dem Nitraminrest das Strukturbild 



Das chemische Verhalten notigt aber nicht, von 

 der Formulierung >N.NO., abzinveiclicn. 



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