Nitroverbindunpo'ii 



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Alkalien ans'egriffen, doch findet claim kerne 

 riiil'ache Spaltung, sondern eine tiefgreifende 

 Zersetzung des Molekuls statt. Eigentuin- 

 lich ist die Wirkung heiBer konzentrierter 

 Sal/.saure auf primare Nitropaniffine: als 

 Spaltstiicke tret en die Fettsaure derselben 

 Eeihe mid Hydro xylamin auf. Man kann 

 diese Keaktion durch eine intermediare 

 Umlagcning des Nitrokorpers in eine Hy- 

 dro xamsaure (vgl. oben: altere Kitroathan- 

 formeln) erklaren: 



X NOH HO H 2 NOH 

 RCHj-NO. ->- KC^ =$ 



N OH RCO.OH. 



Eeduzierende Mittel, die ausNitritenleicht 

 (Ins Stickstoffatom abspalten, heben den 

 Zusammenhang der Nitrogruppe mit dem 

 anderen Radikal nicht auf, fiihren vielmehr 

 Nitramid NH 2 .NO, nnd Nitraniine in Ily- 

 drazin NH...NH, und dessen Alkylderivate, 

 Nitroparaffine R.N0 2 in Amine R.NH = , 

 Nitrobenzol und seine Verwandten in Aniline 

 liber. Die jeweiligen Zwischen- und Neben- 

 produkte finclen bei den einzelnen Kb'rper- 

 klassen Erwahnung. 



2. Anorganische Nitroverbindungen 

 (vgl. auch ,,Stickstoff" im Artikel ..Stick- 

 stoffgruppe"). 23) Stickstoffdioxyd 

 N0 2 . Stickstoffdioxyd kann als die ein- 

 fachste Nitroverbindung angesehen werden. 

 In dem Molekul sind die Valenzen - - wie 

 auf der Hand liegt - nicht vollstandig 

 gegeneinander abgesattigt. Man hat die 

 Wahl zwischen den Formeln 



N, 



N/Y N=0. 



Der ungesattigte Zustand auBert sich im 

 chemischen Verhalten und der Polymerisa- 

 tion der braunen Gase zur farblosen Unter- 

 salpetersaure ON.O.N0 2 . Ueber Ent- 

 stehung nnd Eigensehaften vgl. den Artikel 

 ,,Stickstoff". 



2b) Nitrylhaloide. Hire Formeln 

 leiten sich aus der Formel der Salpetersaure 

 durch Ersatz des Hydroxyls gegen Halogen 

 ab. Die Bindung zwischen der Nitrogmppe 

 und dem Halogen atom ist selir locker, viel 

 lockerer als in den Nitrosylhaloiden ON. Hal. 

 Das Jodid scheint sich iiberhaupt nicht zu 

 bilden und auch die Existenz des Bromids 

 und Chlorids ist nenerdings zweit'elhaft ge- 

 wordcn. Das Nitryl- oder Salpetersaure- 

 fluorid wird als farblose, stark stechend 

 riechende Fliissigkeit erhalten, wenn man 

 Stickoxyd und Fluor bei sehr niedriger 

 Temperatur (in siedendem Sauerstoff) zu- 

 sammentreten la tit: 



F=0,N.F + N. 



Es erstarrt bei 139, siedet bei 03,5 

 und hat in Gasform die Dichte 2,24. Als 



Siinrehaloid wird es von Wasser in Salpeter- 

 saure und Fluorwasserstoff zcrlegt. Es 

 besitzt groBe chemische Energie. Nitryl- 

 chlorid und -bromid sollen sich bilden, wenn 

 man Stickstoffdioxyd mit den Halogeuen 

 durch ein schwach gliihendes Ruhr Leitet 

 oder anf chlor- bezw. bromcliromsaures 

 Kalium CrO,(Hal.)OK einwirken liiBt und 

 durch andere Reaktionen. Vom ^'itrylclilnrid 

 wird angegeben, es sei eine gelbe Fliissigkeit, 

 die bei +5 siede. 



2c) Nitramid 2 X.NH 2 . Nitramid 

 wiirde 1895 von ,1. Thiele und A. Lach- 

 man durch Eintragen des aus Urethan 

 H,N.COOC 2 H 5 dargestellten Kaliuinsalzes 

 der Nitrocarbaminsaure 2 N.NK.COOK in 

 eisgekiihlte Scliwefelsaure gewonnen: 

 OoN.NK.C'OOK > 2 N.NH.COOH 

 > 2 N.NH 2 +C0 2 . 



Es wird der wa'sserigen Losung. die man 

 mit Ammoniumsulfat sattigt, durch Aether 

 1'iitzdgen. Auch aus den rein anorganischen 

 Verbindungen Imido- nnd Nitrilosulfonsaure 

 HN(S0 3 H) 2 nnd N(S0 3 H) 3 entsteht es in 

 geringer Mcuuc. wenn man ilire Lo'suni; in 

 konzentrierter Scliwefelsaure bei 15 mit 

 konzentrierter Salpetersaure versetzt und 

 dann auf Eis gieBt; vermutlich bildet sich 

 zunachst eine Zwischenverbindnng 2 N.N- 

 (S0 3 H) 2 , deren Sulfogruppen durch Wasser 

 abgetrennt werden. Aus der atherischen 

 Losung durch Ligroin gefallt, bildet Nitra- 

 mid glanzende weitie Blatter, die bei 72 bis 

 75 u nter fast momentaner Zersetzung schmel- 

 zen. Es ist etwas fliichtig, reagiert in wiisseri- 

 ger Losung saner und ist darin nur in geringem 

 MaBe dissoziiert. wie die elektrische Leit- 

 I'iiliiLjkcit zi-igr. Alkalien, Kupferoxyd, selbst 

 (ilaspnlver zerlegen es augenblicklich in 

 Stickoxydul und Wasser, starke Alkali- 

 laugen sogar unter Feuererscheinung. Als 

 einziges Mctallderivat konnte darum nur ein 

 sehr empfindliches Mereurisalz N 2 2 Hg als 

 , weiBcr Niederschlag durch Umsetzung des 

 Nitramids mit Mercurinitrat in wasseriger 

 Liisuim bei isoliert werden. Der Zerfall 

 wird vermutlich dadurch hervorgerufen, daB 

 das Nitramid 0,N.NH 2 unter der Wirkung 

 des Alkalis die tautomere Form eines Imids 

 der Salpetersaure 



HN=N^ (oder HN^ ^N.OH) 



N OH 



annimmt, aus der sich leicht Stickoxydul 

 bilden mag. Hantzsch erblickt dagegen in 

 dem Nitramid ein Stereoisomeres der unter- 

 salpetrigen San re: 



N.OH HO.N 



I! II 



N.OH N.OH 



Nitramid, Untersalpetrige Sa'ure, 

 Syndiazoliyclrat Anticliazohycbrat. 



