Nitroverbindungen 



der Wasserstoffatome durch Me- ionsiiureH.>N.NH.S0 2 OHundH 2 N.S0 2 .OH 



thyl mit Hill'e von Diazomethan uil>t al>er nachweisen. 

 (neben Sauerstoffathern) Dimethylnitramin 

 2 N.N(CH 3 ) 2 (s. unten). Gegen Oxy-i 

 dationsmittel ist Nitramid bestandig. durch 

 Reduktion wird es in Hydrazin oder Diamid 

 H.N.NH, iibergefuhrt. ' 



2 A.) Nitrohydroxylaminsiiure 



0=N=N oder W 



OH OH 



OH 



Nitrohydroxylaminsaure, die tautomere 

 Form des Nitrohydroxylamins 2 N .KH .OH, 

 ist mir in Gestalt von Salzen bekannt. 

 Das Natriumsalz N 2 3 Na 2 wurde 1896 von 

 A. Angeli erhalten, als er auf cine 

 Losung von Hydroxylamin in Alkohnl !)ei 

 Gegenwart von Natriumhydroxyd Salpeter- 

 -j' irrster eimvirken lieB. In Freiheit ge- 

 setzt, zerfiillt die Saure angenblicklich einer- 

 seits in Stickoxyd und Wasser, andererseits 

 in salpetrige und untersalpetrige Saure: 

 N,0 3 H.,= 2NO + HoO 

 2N 2 3 H 2 = 2N0 2 H + (NOH),. 



Das Natriumsalz ist in Wasser, in dem es 

 sich spielend leicht lost, sehr zersetzlich. Das 

 Molekiil wircl zwischen den beiden Stickstoff- 

 atomen gespalten. Neben Natriumnitrit ent- 

 steht dabei Nitroxyl und dieses kann sich nun 

 mit Alclchyden zu Hydro xamsauren R.C(:NUH) 

 OH umsetzen. Da die Hydroxamsaureu auf 

 Zugabe von Eisenrhlorid und Kupferacetat Salze 

 von tiefer Farbe bilden, so ist diese Reaktion 

 zum Nachweis von Aldehyden und zu ihrer 

 Unterscheidung von Ketoncn empfohlen worden. 

 Sich selbst iiberlassen, vereinigen sich zxvei 

 Molekiile Nitroxyl zu untersalpetriger Saure, die 

 beirn Kochen der Losung in ihr Anhydrid, gas- 

 formig entweichendes Stickozydul, iibergeht. 

 Erhitzt man das trockene Salz, so erhalt man 

 die untersalpetrige Siiure in Form ihres Natrium- 

 salzes neben dem salpetrigsauren Salz. Die 

 Losung \\ird schon von Luftsauerstoff im wesent- 

 lichen zu Nitrit, von Kaliumpermanganat gleich 

 bis zum Nitrat oxydiert. Ein Ammoniumsalz war 

 nicht zu isolieren. Die Erdalkalisalze sind schwer 

 Icislich. Das Silbersalz zersetzt sich bald freiwillig. 

 2e)Kitrosulfamid 2 N .NH .S0 2 .NH 2 . 

 Nit rosulf amid, im . Jalire 1911 von F.Eplir aim 

 und E. Lasocki aufgefunden, fiillt in fester 

 Form aus, wenn man in eine stark gekiililte 

 von Sulfamid H 2 N.S0 2 .NH 2 in kon- 

 Salpetersaure vorsiclitig konzen- 

 iricrtc Si-hwefelsaure tropfen lafit. Die weiBe 

 Substanz liisl sich leiehf in Wasser, Alkohol 

 und Aether und vcrpul'ft schon bei geringer 

 Erwarmung. Sir ist rinr /weibasisclie Siiure, 

 gibt ein in Wasser unlosliehes Silbersalz und 

 wird von Zink y.nm Amid der Hvdrazinsulfo- 

 ,nn e HoN .NH .S0 2 .NIL reduziert, das aller- 

 dings in drr sclnvrlVlsaiiren Liisuns gleich 

 hydrolysiert wird. In der Rednktionsflussig- 

 keit lieBen sich Ilvdrazino- und Aminosul- 



2!) Nitrometalle aisw. Wiihrend 

 fliissige Untersalpetersaure manche Metalle 

 untrr Kntwickelnn^; von Stickoxyd in Nitrate 

 verwaiulelt. wird sir in der Kiilte von i'risch 

 mit Wasserstoff rcduziertem Kupfer, Nickel, 

 Kobalt und Eisrn u nter Warmeentwicke- 

 luii'i zu so^enannten Nitrometallen wie 

 Cu 2 NOs,, Ni,N0 2 , Co 2 N0 2 aufgenommen. 

 Die braunen oder schwarzen Ptilver sjialten 

 sich beim Erwarmen unter geringer Metall- 

 oxydbilduug in die Komponenten, werden 

 von Wasser energisch angegriffen und in 

 iletall, Metallnitrit und -nitrat snwir Stick- 

 oxyd zerlegt. Hirer Struktur nach scheinen 

 sie mit denMetallcarbmiylen verwandt zusein. 



Aehnlich dem Stickoxyd verbindet sich 

 Stickstoft'dioxyd in der Kiilte mit cimT Reihe 

 von Metallhaloiden, u. a. zu Bid ...NO.,, SnCl 4 . 

 N0 2 ,FeCl 3 .N0 2 , (FeCL)i.N0 2 . 



Kocht man Magnesiuiuphosphat mit Sal- 

 petersiiure und vertreibt dann die iiberschiissige 

 Siiure durch Erhitzen, so wird das Phosphat in 

 eine kristallinische Verbindung vim der Zu- 

 sammensetzung (MgHPOJj.NOj, verwanclelt, aus 

 der beim starkeren Erhitzen Stickstoffdioxyd 

 und Wasser entweicht. Es ist zweifelhaft, ob 

 in dieser und den vorigen Substanzen wahre 

 Xitrokorper vorliegen. 



3. Organische Nitroverbindungen, 

 deren Nitrogruppe an Stickstoff gebunden 

 ist (vgl. auch den Artikel ,,Ammoniak- 

 d erivate"). 



3a) Nitramine. Nitramine sind Ab- 

 kommlinge des Nitramids mit 1 oder 2 or- 

 ganischen Resten, also 2 N.NH.R und 

 2 N.NRR,. Siewurden 1883 von Franchi- 

 mont entdeckt. 



a) Die Monoalkylnitramine (saure 

 Nitramine) sind isomer mit den sogenannten 

 Nitroso hydro xylaminen ON .N(OH)R. die zum 

 Teil Isonitramine genannt worden sind (vgl. 

 den Artikel , , Nitroso verbindungen"). 

 Man erhalt die Monoalkylnitramine, wenn 

 man Monoalkylurethane R.NH.COOEj 

 oder Dialkyloxamide R.NH.CO.CO.N1I .K 

 mittels reiner konzentrierter Salpetersiiure 

 nitriert, aus den Nitroverbindungen R.N(N O a )- 

 COORi oder R.N(N0 2 ).CO.CO.N(N0 2 ).R 

 durch Ammoniak den Nitraminrest in Form 

 von Nitramin- Ammoniumsalz und aus diesem 

 Salz durch verdiinnte Schwefelsiiure oder 

 Kochen mit Alkohol das Ammoniak ab- 

 sjialirt. lii ^eringer Menge entstehen die 

 Nitramine auch durch Umsetzung von Chlor- 

 aminen mit Silbernitrit: 

 R.NHC1+ AgNO= R.NH.NO., + A-C1. 



Die von Bamberger aufgefundenen Ver- 

 treter drr aromatisclien Reihe gehen (neben 

 Verbindungen anderer Art) aus Anilin und 

 seinen Substitutionsprodukten hervor ent- 

 weder durch Eitiwirkung von Stickstoff- 



