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Niixoverbiadungen 



von Kalhimnitrit auf Monoalkylnitramine, 

 die Wasserabspaltung aus Dialkylammoni- 

 umnitraten mit Essigsaureanhydrid: 

 RRtNHj.ONOa = RR^.NOj + H 2 



und der Austausch von Saureresten, die an 

 Dialkylamine gebunden sind, gegen die 

 Nitrogruppe bei der Behandlung mit hb'chst 

 konzentrierter Salpetersaure: 



C 6 H 6 .S0 2 .N(CH 3 ) 2 -> 2 N.N(CH 3 ) 2 



aus Benzol sulfochlorid 

 + Dimethylamin. 



NH..CO.NR 2 -> 2 N.NR 2 . 



Dialkylharastofl 



Disubstituierte Nitramine RN(N0 2 )R! 

 der aromatischen Reihe erhalt man bei der 

 Eimvirkung von rauchender Salpetersaure 

 auf mono- und dialkylierte Aniline. Aus den 

 letzteren wird dabei eine Alkylgruppe abge- 

 s pa It en. 



,CH 3 



C 6 H 2 (N0 2 ) 3 .N:; 



M) 



Trinitro|ihi'iiyliiii'ili\ I- 

 nitramin 



C 6 H 5 .N(CH 3 ) 2 



Dimetbyianilin 



Audi Nitrosamine RN(NO)R t \verden so in 

 Nitramine RN(N0 2 JR 1 verwandelt. 



In praxi findet bei der Nitrierung der mono- 

 alkylierten Aniline zunachst immer Ersatz von 

 Wasserstoffatomen des aromatischen Kerns, 

 dann erst Ersatz des II der Amingruppe statt. 

 Theoretisch betrachtet muB die Nitrierung 

 der Amingruppe als primarer und die intramole- 

 kulare \Vanderung der Xitrogruppe in den Kern 

 (unter dem EinfluB der Saure, s. oben Phenyl- 

 nitramin) als sckundarer Yorgang gelten. Hat 

 der Kern die ihm unter den obwaltenden Bedin- 

 gungen geniigende Zahl von Nitrogruppen auf- 

 genommen, so ist der nun noch entstehende 

 Nitraminrest bestandig. 



Dimethylnitramin schmilzt bei 57 bis 58 

 und siedet bei 187, Methylathylnitramin 

 siedet bei 190, Diathylnitramin bei 206, 

 Methylphenylnitramin (a-Diazobenzolsaure- 

 methylester) schmilzt bei 39. Nitropiperidin 

 oder Pentamethylennitramin kann als Dial- 

 kylnitramin angesehen werden, dessen Alkyle 

 zu einem Ring verkniipft sind; es schmilzt 

 bei 6 bis 5 und siedet bei 245". 



Bei der Reduktion mit Zinkstaub und 

 Kssiusaure entstehen Dialkylhydrazine RR ; - 

 N.NH 2 . Alkali zersetzt die Nitramine, die 

 zweierlei aliphatische gesattigte Reste tra^en. 

 in Nitrit, das Ainin des schwereren und den 

 Aldehyd des leichteren Alkyls: 



CH 



~>N.N0 2 + KOH = KN0 2 





I'll 



H 2 



CH 2 

 C,H. 





.Ml 



H,0 = CI1 2 () 



Dabei wird der Aldehyd zum Teil in den 

 zugeheirigen Alkohol und die zngehb'rige 

 Saure verwandelt. Die bei den aliphatischen 

 Jlonoalkylnitraminen genannten Farbreak- 

 liinu'ii mit aromatischen Basen treten auch 

 bei den aliphatischen Dialkylverbindungen 

 ein. Methylphenylnitramin lagert sieh unter 

 der Wirkung von Schwefelsiuire in o- und 

 p-Nitromethylanilin0 2 N.C 6 H 5 .NH.CH 3 um. 

 Kochendes Phenol und auch, andere nitrier- 

 bare Substanzen substituioreu in manchen 

 aromatischen, auch im Benzolkern nitrierten, 

 Nitraminen N0 2 dureh H (extramolekulare 

 Wanderung des N0 2 ). Triigt man gewisse 

 Nitramine dieser Art in kalte konzentrierte 

 Schwefelsaure ein, so erhalt man unter ande- 

 rem die entsprechenden Nitrosamine: danim 

 geben diese Substanzen auch die Lieber- 

 mannsche Reaktion (vgl. den Artikel ,,Ni- 

 troso verbindungen"). Mit Kalilauge gibt 

 Methyl])henylnitramin in der Hitze Methyl- 

 aniliii C 6 H 5 ".NH.CH 3 , bei der Reduktion 

 Methylphenylnitrosamin C 6 H 5 (CH 3 )N.NO, 

 as-Methylphenylhydrazin C 6 H 5 (CH 3 )N.NH 2 

 und Methylanilin. 



Die Diahiylisonitramine, die ubrigens 

 nicht zu verwechseln sind mit den ebenfalls 

 in zwei Reihen existierenden Alkylclerivaten 

 der bei den Monoalkylnitraminen genannten 

 Isonitramine (s. oben), sind unbestiin- 

 di"'er. Dimethylisonitramin siedet schoii 

 bei 112, Methylathylispnitramin unter 20 

 mm Quecksilberdruck bei 37. Methylphenyl- 

 isonitramin (jS-Diazpbenzolsauremethylester) 

 ist ein heliotropartig riechendes Oel. !Mit 

 40prozentiger Schwefelsiiure, \velche die Di- 

 alkylnitramine bei gewohnlicher Temperalnr 

 unveriindert laBt, zerfallen diese Isover- 

 bindungen in Stickoxydul und Allvohole oder 

 Aethylenkohlenwasscrstoffe. Von heiBer Kali- 

 lauge" werden sie in Stickstoff, Alkohol 

 und Aldehyde gespalten. 



y) Von' anderen organischen Nitraminen, 

 welche an Stelle der Alkyle sauerstoff- und 

 stickstoffhaltiee Reste haben, sind zu nennen: 

 das sirupformige Nitraminoathanol 2 N.NH 

 .CH,.CHOH, die Mtraminessigsaure 0,N 

 .NH".CH,".COOH vom Sehmelzpunkt 103 

 samt ihrcm Amid (134) und Aethylester 

 (24); die nur als Kaliumsalz 2 N.NK.COOK 

 bestiindigc Nitrocarbaminsaure (siehe Nitr- 

 amid) mit ilirnn Aeih\ Icster, dem Nitron re- 

 than 2 N.NH.COOC 2 H 5 (entsteht dnivh 

 Nitrierung von Urethan, bildet Tat'eln. 

 sdnnil/.t lteif.4", zersetzt sich bei 140 und gibt 

 SalzeundEsiei-,/.. H.0 2 N.N(CH 3 )COOC 2 H 6 ); 

 der Nitroharnstoff 0,N.NH.CO.NH 2 

 (schmilzt und zersetzt. sich erst bei holier 

 Tempera! ur und bildet neutral reagierende 

 Alkalisal/.e) mit dem urn 130 sehmelzniden 

 Nitroathylharnstoff 2 N.NH.CO.NH.C 2 H B 

 und dem Nitroureoiithanol (8()) HO.C1I.. 

 .('ll,.\(\n,i(;O.NH 2 ; das als Ausgangs- 



