189 



Wasser ab und liefern phenyliertc Nitro- 

 olefine, z. B. 



C.H S .CHO+H 2 CH.N0 2 



alkoholisches 

 Kali 



Benzaldehyd 



H 2 'U+ C 6 H 5 CH:CHN0 2 

 co-Nitrostyrol. 



Audi aus den alipliatischen Nitroalkn- 

 liolen kann man Wasser abspalten. Keduziert 

 man die Verbinclungen E.CH:CHNO a , so 

 entstehen unter Verschiebung der Doppd- 

 liindung Oxime R.CH 2 .CH : NOH, die durch 

 SiUiren in Aldehyde gcspalten werden. Man 

 hal in diescr Reaktionsfolge ein Mitt el zum 

 Aufbau der Aldehyde. 



4b) Di- und Polynitrokohlenwasser- 

 stoffe. Erwarmung oder Verstaxknng des 

 Nitriermittels hat den Eintritt weiterer 

 Xitrofmippon in das Molekul zur Folge. In 

 den Benzolring kunnen auf direktem Wege 

 nur 3 Nitrogruppen eingefiilirt werden. In 

 der aliphatisdien Reilie kann man nodi 

 Dinitroparaffine, welche die Nitrogruppen 

 an demselbenC-Atom tragen, darstelleu durch 

 Oxydation von Pseudonitrolen (s. iinten), 

 durch Einwirkung von Kaliumnitrit auf 

 Bromnitroparaffine, von Silbernitrit auf Di- 

 halogenkohlenwasserstoffe und durch Spal- 

 iunu p von Ketonen, Carbonsauren und der- 

 sleichen mit konzentrierter Salpetersaure. 

 Phenyldinitromethan und seine im Phenyl- 

 rest substituierten Abkb'mmlinge erhalt man 

 aus Benzaldoxim C 6 H ? CH : NOH bezw. seiuen 

 Verwandten durch Einwirknng von 2 Mole- 

 kiileii Untersalpetersaure N 2 4 . 



Die Anlagerung von Untersalpetersaure an 

 Aethylenbindungen in gewissen Substaazen 

 ( Benzalphtalid , Zimtsaure . Benzalacetophenon 

 u. dgl.) gibt die mit Dinitrokorpern isomeren 

 unbestamligen Nitronitrite, sogenannte Dinitriire 



I I 

 mit der Gmppe C C . 



ONO N0 2 



Die Verbindungen rait mehreren Nitro- 

 gruppen kristallisieren meist gut. Die Dini- 

 troKorper mit beideu Nitiogruppen am plei- 

 chen C sind so bestandig, daB sie unzersetzt 

 destilliert werden konnen. Dinitromethan 

 CH.,(NO,) 2 ist ein farbloses Oel. Dinitro- 

 athan CH 8 CH(N0 2 ) a siedet bei 185 bis 186, 

 1.1-Dinitropropan CH 3 CH a .CH(N0 2 ) a bei 

 189, 2.2-Dinitropropan CH 3 .C(N0 2 ) 2 CH 3 

 bei 185,5 und schmilzt bei 53. Das olige 

 1.3-DinitropropanO = N.CH 2 .CH 2 .CH 2 .N0 2 , 

 aus Trimetliylenjodid mit Silbernitrit er- 

 halten, ist unbestandig. Bestandig dagegen 

 sind die hoheren diprimareu Dinitroparafnne 

 2 M.CH 2 (CH 2 ) n CH 2 .N0 2 , die neben Dini- 

 trit- und Nitronitritverbindungen aus Di- 

 halogcnkohlenwasserstoffen entstehen. Die 

 rein aromatischen Dinitrnkorper sind in- 

 folge ihrer Sdiwerfliichtigkeit mit Wasser- 



dampf leicht von den Mononitrokorpern 

 7.11 tiennen. Beim Erhitzen verpuffen sie, 

 sind also in der Regel nicht destillierbar. 

 m-Dinitrobenzol, das als Nebenprodukt bei 

 der Nitrierung des Benzols entsteht und 

 groBe technische Bedeutnng hat, bildet 

 farblose Rristalle. o-, in-, p-Dinitrob_enzol 

 schmelzen bei 117, 90 und 172 und sieden 

 bei 319, 302 und 299. 1. 2. 4-Dinitro toluol, 

 das Nebenprodukt der Nitrierung von 

 Toluol, schmilzt bei 70, Phenyldinitromethan 

 C 6 H 5 CH(NO,) 2 bei 79. Trinitromethan 

 inlri' Nit reform CH(N0 2 ) 3 , das man aus 

 Trinitroacetonitril mit Wasser in Form 

 seines Ammoniumsalzes oder aus Tetranit- 

 romethan mit alkoholischem Kali neben 

 . \riliylnitrat oder aus Acetylen mit Sal- 

 petersaure erhalt, bildet farblose Kristalle, 

 schmilzt bei 15, ist fliichtig, explodiert 

 lid'tii; brim Erhitzen und lost sich in wasser- 

 fn'ifii 3Iitteln ohne, in Wasser rnit gelber 

 Farbe (aci-Furm). Trinitroathan CH 3 .CH- 

 (N0 2 ) 3 aus Trinitromethansilber und Jod- 

 methyl oder Methylmalonsaure und Salpeter- 

 saure schmilzt bei 56 und lost sich nicht 

 in Wasser. Tetranitromethan oder Nitro- 

 kohlenstoff C(N0 2 ),, aus Salpeter-Essigsaure 

 (Diacetylortliosalpetersaure) mit Essigsaure- 

 anhydrid oder durch Nitrierung von Nitro- 

 form mit rauchender Salpetersaure und 

 Schwefelsaure in der Warme zu erhalt en. 

 isi I'arlilos. schmilzt bei +13, siedet bei 126, 

 ist also nicht explosiv, hat bei 13 das 

 spezifische Geswicht 1,65, lost sich leicht in 

 Alkohol und Aether, nicht in Wasser. Das un- 

 symmetrische 1 .2 .4-Trinitrobenzol schmilzt 

 bei 57,2, das symmetrische 1.3.5-Isomere 

 bei 122". Trinitr'otertiarbutvltoluol 



.N0 2 



2 N C(CH 3 ) 3 



von Schmelzpunkte 96 bis 97 wird wegeii 

 seines intensiven Moschusgeniches fabrik- 

 niiiBig hergestellt. 



In ihrem chemischen Verhalten weisen 

 die Di- und Polynitrokorper einige Merk- 

 wtitdigkeiten auf. Die Dinitroparaffine 

 R.CH(N0 3 ) a , starke Sauren, bilden nt 

 kristallisierte farbige Salze R.C(N0 2 ) 2 Me, 

 die in zwei verschiedenen Reihen, einer 

 gelben und einer roten, auftreten. Diese 

 isomeren Salze gehen leicht ineinander 

 liber; ihre wasserigen Losungen sind iden- 

 tisch. Die Isomerie kann man unter Annalimc 

 von Bindung eines Sauerstoffatoms drr 

 einen Nitrogmppe an das Stickstoffatom 

 der in ihrer aci-Form befindlichen anderen 

 (,,chinoide" Vierringe von CNON, vgl. Super- 

 oxj ? dformel des Chinons im Artikel ,,Chi- 



