Xitnivrrbinduneen 



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trobenzol \vird schon von Kaliumferricyanid 

 zu Pikrinsiiure oxydiert), auch Chloratome 

 leichter austauschbar und befiihigen in ge- 

 wissen Fallen benaehbarte Methylgruppen zur 

 Kondensation mit Aldehyden usw. 



4c) Nitrolsauren und Pseudonitrole. | 

 Sie sind die Produkte der Nitrosierung von 

 primiiien oder sekundaren Mononitro- 

 paraffinen (V. Meyer): 



/NOH 

 R.CH 2 N0 2 +NOOH=R.C + H,0 



Xl>.. 



R R x ,NO 



)CHN0 2 + NOOH = >C< +H,0. 

 R/ NO, 



/^ 



Pie Nitrolsauren (a-Nitroaldoxime) sind 

 als Tautomere der labilen Nitronitrosokorper 



,NO 

 R.CH 7 anzusehen. Die Pseudonitrole 



X N0 2 



sind echte Nitronitrosokorper, da in ihnen 

 kein Wasserstoffatom zur Umlagerung zur 

 Yerfiigiing steht. Tertiiire Xitrnparaffine 

 reagieren mit salpetriger Saure nicht. Man 

 t'iihrt die Nitrosierung aus. indent man dieLo- i 

 sung des Nitrokorpers in Kalilauge mit Nitrit- 

 losung und dann vorsichtig mit Schwefel- 

 saure versetzt. Die Bildung einer Nitrol- 

 siiure verriit sieh durch eine blutrote Farbung, 

 die wieder versclvwindet, sobald die Fliissig- 

 keit saner ist; die Bildung eines Pseudo- 

 nitrols durch voriibergehende intensive Blau- 

 f Sibling und darauf folgende Abscheidung 

 einer fester weiBen Substanz. Im erst en 

 Falle tritt auf Zugabe von Alkali die blutrote 

 Farbung wieder auf; sie ist den Atkalisalzen 

 der Nitrolsauren eigen. Im zweiten Falle 

 wird die Verbindung von Chloroform beim 

 Durchschutteln zu einer blauen Liisiing 

 aufgenommen. 



\\eim man bei der Einwirkung starker Al- 

 kalien auf primiire Nitroparaft'iiii' Xitrulsauren 

 begegnet, so liegt das daran, daB die zu ihrer 

 Entstehung notwendigc siilprni^r Siiure durch 

 Zersetzung eines Teiles dcs Xitmparaffins ge- 

 bildet \mrcle. Aethylnitrolsiiure entsteht auch 

 durch Umsetzung von Dibromnitroathan mit 

 Hydro xylamin: 



CH 3 



NO, 



Br H 

 Br H- 



3 \ 

 >NOH= >C=NOH 



NO, 



2HBr. 



Fernere Beweise dafiir, dal.i die Isniiitrosogruppe 

 :NOH in den Nitrolsiiuri-n vcirhamli-n ist, liat 

 man in den Reaktionen, die eine Xitrogruppe 

 in ein Oxim einzufiiliren gestatten. So kann 

 man Acethydroximsaureclilorid mit Silbernitrit 

 umsetzen: 



ferner Isonitrosoketone, die aus salpetriger 

 Saure und Ketonen mit der Gruppe CO.CH., 

 entstehen, mit Salpetersiiure: 



CH 3 .C:NOH NO, CH 3 .C:NOH ClJ 3 .('o 



+ = + 



CH 3 .CO OH N0 2 oil 



und in ahnlicher AVeise a-Isonitrosofettsauren 

 mit Stickstofl'ilioxyd spalten. 



Die Nitrolsauren kristallisieren meist aus- 

 gezeichnet, sind farblos, liisen sich leicht in 

 Wasser, auch in Alkohol und Aether und 

 schmecken siiB. Sie sind ihrer Leitfiihigkeit 

 nach nur schwache Sauren. Methylnitrol- 

 sfture CH(NOH)N0 2 schmilzt bei 64, "zersetzt 

 sich bei 68, Aethylnitrolsiiure (a-Nitroacetal- 

 doxim) bei 86 bis 88, Propylnitrolsiiure 

 bei 66, Benznitrolsiiure C S H 5 C(NOH)NO, 

 bei 57 bis 58. 



Sie losen sich in Alkalien mit blutroter 

 Farbe zu wenig bestandigen, sehr explosiven, 



fat kristallisierenden ,.erythronitrolsauren" 

 alzcn R.CN,0 3 Me, die auf Saurezusatz 

 die Nitrolsauren zuriickbilden, aber wegen 

 ihrer Farlii'jkrit nicht die einfache Nitrolsiiure- 

 Struktur besitzen kiinnen (Vicrring von 

 CNON?). Beim Erwiirmen und im Sonnen- 

 licht gehen sie in die farblosen ,,leuko" oder 

 ,,isonitrolsauren" Salze iiber, die nun weder in 

 Nitrolsaure noch in die roten Isomeren zuriick- 

 verwandelt werden konnen. Neben dieseii 

 gibt es noch gelbe saure Salze. Erhitzt man 

 das farblose athylisonitrolsaure Kalium auf 

 etwa 120, so zerfallt es in Methylisocyanat 

 und Kahumnitrit : 



CH 3 .CN 2 3 K->CH 3 .N:CO + NO,K. 



Beim Erhitzen i'iir sich oder mit Wasser, 

 auch bei der Reduktion, geben die Nitrol- 

 siiuren die Fettsiiuren mit dem gleiehen Koh- 

 lenstoffgehaU. Halogenwasserstoff ersetzt 

 N0 2 durch Cl und bildet ein Hydroximsiiure- 

 chlorid (s. oben). Die Methylnitrolsiiure 

 zerfallt. beim Erhitzen in schwach saurer 

 Losung in salpetrige Siiure nnd Knallsiiure 

 (dieseweiterhininAineisensaureundHydroxyl- 

 amin), hinterliiBt. beim Eindampfen mit 

 Wasser, zweckmiiBiger mit Ammoniak, nach 

 Gasentwickelung Harnstoff und bildet, in 

 wasseriger Losung unter starker Kiililnnu 

 mit Soda versetzt, einen auBerst reaktinns- 

 fiihigen und explosiven Korper, das Triful- 

 min, das Polymere von dem noch nicht be- 

 kannten Formonitriloxyd 



HC;N:0 (oder HC^ - N). 



Benzonitrolsiiure zersetzt sich leicht zu Ben- 

 zonitriloxyd 



NOH 



+AgN0 2 =AgCl 



Xc, 



C.H 5 C:N:0 (oder C 6 H 5 .C^ =>N), 

 das sich leicht unter Zusammentritt zweier 

 Molekiile polymerisiert. Mit Soda behandelt, 

 bildet sie ein dem Trifulmin entsprechrmlr 



