Organische Chemie 



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verdanken hat, namlich aus den Erscheinun- 

 gen der Isomerie. Man lernte Isomeriefalle 

 kennen, die in der Strukturlehre keine Deu- 

 tung fanden. Solche Fiille waren zuerst 

 Tereinzelt, warden dann haufiger und hente 

 ist es eine auBerordentlich groBe Menge, 

 die aber trotzdem keineswegs unubersehbar 

 ist. Denn die Fiille des Materials wurde 

 schlieBlich systematise]) geschaffen, untei 

 Ank-itung durch eine Theorie, welche auch 

 diese besonderen Isomeriefalle init Sicherheit 

 vorauszusehen gestattet. Man hat zwischen 

 zwei scharf getrennten Arten von Stereo- 

 isomerie zu unterscheiden, der Spiegel- 

 bildisomerie oder optischen Isomerie, 

 hervorgerufen durch Asymmetric des Mole- 

 kiils und der geometrischen Isomerie, 

 die init der Doppelbindung und Ringbindung 

 zusammenhangt. 



Die Spiegelbildisomerie wurde zuerst 

 beobachtet und ist am haufigsten bei Verbin- 

 dungen, welche ein asymmetrisches Koh- 

 lenstofi'atom enthalten. Darunter versteht 

 man ein Kohlenstoffatom, das mit 4 ver- 



B, 

 schiedenen Radikalen viTkniipt't ist C ,> 2 



ai 



Ein sole-lies ist beispielsweise vorhanden in der 



H 



Milchsaure: 



CH 3 

 CO.H 



Alle Verbindungen 



mit asymuietrischem Kohlenstoffatom ver- 

 mogen in zwei isomeren Formen aufzu- 

 treten, die in alien chemischen und physi- 

 kalischeu Eigenschaften - - Schmelzpnnkt, 

 Siedepunkt, Lbslichkcit usw. - - vollkommen 

 identisch siud und sich nur in einer beson- 

 deren physikalischen Eigenschaft, namlich 

 der "VVirkung auf das polarisierte Licht unter- 

 scheiden: sie sincl optisch aktiv. Von 

 den beiden Isomeren dreht namlich irn 

 SchmelzfluB, in Losung oder im Dampfzu- 

 stand das eiue die Schwingungsebene des 

 polarisierten Lichtes nach links, das andere 

 ebenso stark nach rechts. Mischt man die 

 beiden Isomeren, die man mit 1 und d be- 

 zeichnet. in gleichen Mengen, wobei die 

 Wirkung auf das polarisierte Licht aufge- 

 hoben wird, so erhalt man in der Mehrzahl 

 der Falle eine ueue ,,racemische" Ver- 

 bindung, die durch lockere Vereiniguug der 

 beiden Komponenteu gebildet ist. Solche 

 racemische Verbindungen, durch Lb'slich- 

 keit, Schmelzpunkt usw. von iliren Kompo- 

 nenten sich unterscheiden d, existieren wohl 

 nur in kristallisierter Form, zerf alien dagegen 

 im SchmelzfluB oder in Losung teilweise 

 oder vollstandig in ihre Bestandteile. Diese 

 lassen sich jedoch durch die gewohnlichen 

 Trennnngsmethodeu, wie fraktionierte Kris- 

 t alligation oder Destination nicht vonein- 



ander scheiden, da sie ja gleiche Lb'slich- 

 keit und gleichen Siedepunkt besitzen. Doch 

 kenut man bestimmte Methoden, die von 

 Pasteur aufgefunden warden, welchp ge- 

 statteii, die Trennung der aktiven Kompo- 

 nenten durchzufiihren (vgl. den Artikel ,, Iso- 

 merie"). 



Deutung der Spiegelbildisomerie. 

 Die Theorie der Spiegelbildisomerie ist gleich- 

 zeitig von 2 Forschern, van't Hol'f und 

 Le Bel im Jahre 1874 aufgestellt worden. 

 Sie grundet sich anf die Voraussetzung, daB 

 die 4 Gruppen, welche mit deni Kohlenstofi- 

 atom verbunden sind, nicht etwa in plane- 

 tarischer Bewegung nm das Zentralatom 

 begriffen sind, sondern in bestimmter Stelhui!; 

 festgehalten werden, welche sie nicht be- 

 liebig vertauschen konnen. Es ergibt sich 

 Uebereinstimmung der tatsachlich btobach- 

 teten Isomeriefalle mit der Theorie, wenn 

 man annimmt, daB diese 4 Gruppen nicht 

 in finer Ebene liegen, sondern im Raume 

 verteilt sind. Bei symmetrischer Verteiliing 

 kommen sie dann in die Ecken eines regn- 

 laren Tetraeders zu liegen, dessen Mittelpunkt 

 durch das Kohlenstoffatom gebildet wird. 

 Das Modell liiBt leicht erkennen, daB stets, 

 wenn die 4 Gruppen voneinander verschieden 

 sind und nur in diesem Falle 2 Konfigura- 

 tionen iniiglich sind, welche, in alien iibrigen 

 Beziehungen sich durchaus gleichend, sich 

 verhalten wie Bild und Spiegelbild und durch 

 Drehnng nicht zur Deckling zu bringen 

 Find: 



Diese besondere Art der Formulierung 



der optischen Isomerie biingt zugleich den 

 eigentumlichen Charakter derselben in gliick- 

 lichster Weise zum Ausdruck. 



YrrallgenH'inerung der Theorie: 

 Experimentelle Forschungen, die durch die 

 van't Hoff-Le Belsche Theorie angcrc^t 

 worden sind, haben ergeben, daB nicht nur 

 Kohlenstoffatome Zenfrum eines asymme- 

 trischen Molektils sein konnen. sondern auch 

 andere Elementaratome. namlich Stickstoff 

 Phosphor, Schwet'el, Selen, Zinn, Silicium. 

 Hicriiber sowie iiber die Isomeriefalk . die 

 sich ergeben, wenn 2 und mehr asymmetrische 

 Kohlenstoffatome im Molekiil enthalten sind 

 (vgl. den Artikel ,, Isomerie"). 



Geometrische Isomerie. Aus der 

 Grundidee, daB die an Kohlenstoff nebnu- 

 denen Gruppen die Ecken eines Tetraeder^ 



