Organische Chemie 



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zukiinftige Entwickelung der organischen 

 Chemie wird es voraussichtlich von Wichtig- 

 keit sein, daB sich unter Zugrundelegung 

 des Nernstschen "VVarmetheorems die Affi- 

 nitat aus thermischen GroBen bestimmen 

 laBt (zusammenfassender Bericht bei F. 

 Pollitzer, die Berechnung chemischer Af- 

 finitaten nach dem Nernstschen Warme- 

 theorem, Stuttgart 1912). Die Kenntnis 

 der Affinitat einer Reaktion geniigt jeilm-h 

 nicht, da der zeitliche Verlauf eines 

 Vorganges nicht allein durch die Affini- 

 tat bestimmt wird. Dieser folgt den Gesetzen 

 der chemischen Kinetik, die sich mit 

 der Messung der Reaktionsgeschwindigkeit 

 befaSt. 



Die Art und "\Yeise, wie sich die Geschwin- 

 digkeit eines Vorganges mit der Verdiirmung 

 andert, gibt AufschluB iiber die Ordnung der 

 Reaktion. Darunter versteht man die Be- 

 stimmung der Molekiiizahl, die sich an einer 

 Reaktion beteiligt. Die Ermittelung der 

 Reaktionsordnung ist ein wichtiges Hilfs- 

 mittel zur Aufklarung des Reaktionsmecha- 

 nismns. 



Ueber die Abhangigkeit der Reaktions- 

 geschwindigkeit von der Temperatur und 

 von der Natur des Losungsmittels, in welchem 

 sich die Reaktion abspielt, sowie iiber die 

 wiehtige Rolle der Katalysatoren vergleiche 

 man die Artikel ,,(.' h e in i s c he Kine- 

 tik'' und ,,Katalyse". 



Wenn auch die Gesetze der chemischen 

 Kinetik zuin groBen Teil an Umsetzungen 

 nrganischer Stoffe ermittclt wurden, so ist 

 doch nur ein kleiner Teil der orgarischen 

 Reaktionen geniigend kinetisch untersucht; 

 in den allermeisten Fallen beguiigt man 

 sich mit einer sehr rohen Schiitzung der 

 Reaktionsgeschwindigkeit und unterscheidet 

 zwischen ..leicht" uml ..schwor 1 ' eintretenden 

 Reaktionen. Die Reaktionsgeschwindigkeit 

 ist von fiuidamentaler Bedeutung fiir die 

 Vorgange im Gebiet der organischen Chemie. 

 Als Reagentien auf bestimmte Verbindungen 

 oder bestimmte Atomgruppen bedient man 

 sichstets soldier Stoffe, die ,, leicht" reagieren. 

 AuBerordentlich haufig spielcn sich bei der 

 F.iiiwirkung eines Reagens auf eine organische 

 Verbindung zwei oder mehr Vorgange neben- 

 einander ab. Die Reaktionsgeschwindigkeit 

 der Einzel vorgange ist dann maGgebend fiir 

 die ..Ausbeute" an den verschiedenen Reak- 

 tionsprodukten. Bei chemischen Vorgiingen 

 im Organismus spielt die Regulierung der 

 Reaktionsgeschwindigkeiten durch Enzyme 

 eine entscheidende Rolle. 



Oft bezeichnet man die Kohlenstoff- 

 chemie als das Gebiet der langsam verlaufen- 

 den Reaktionen; die Tragheit der Kohlenstoff- 

 bindung priige der ganzen organischen Chemie 

 ihren eigentiimlichen Charakter auf (van't 



Hoff, Ansichten iiber organische Chemie II. 

 244, Braunschweig). 



In der Tat ist dies einer der Griinde fiir 

 die groBe Ausdehnung des Gdiietc's. Die 

 Existeuz der zahllosen Isomeren, die vom 

 Standpunkt der Affinitiit aus beurteilt die 

 Tendenz haben miiBten sich umzulagern und 

 zu einem Cileichgewichtszustand zu kommen 

 und die doch in Wirklichkeit itnermeBliche 

 Zeiten unverandert bestehen konneii, ist 

 eine Folge dieser Reaktionstragheit. Die 

 wesentlichste Eigenart der Kohlenstoff- 

 chemie ist aber clie unendlich mannigfaltige 

 Abstul'unc: der Reaktionsgeschwindigkeiten. 

 So kennt man neben dauernd stabilen Iso- 

 meren (z. B. Kohlenwasserstoffeni auch 

 solche, die durch EinfluB hoherer Tempeia- 

 turen leicht zu einem Gleichgewichtszustand 

 zu bringen sincl i inanche Halogenalkyle, 

 viele Stereoisomere) und wieder andere, die 

 schon bei Zimmertemperatur sich miiBig 

 rasch wechselseitig verwandeln, ferner auch 

 solche, bei denen diese Umlageruiig so schnell 

 vor sich geht, diB die Isolierung der Iso- 

 meren nur bei ganz niedriger Temperatur 

 moglich ist (z. B. Desmotrope). Es fehlt auch 

 niciit an Stoffen, deren Umlagerungsge- 

 schwindigkeit so groB ist, daB es bisher nicht 

 moglich war, die von der Strukturtheorie ge- 

 forderten Isomeren zu isolieren (Tauto- 

 mere). Die Erscheinungen der Isomerie, 

 Desmotropie und Tautomerie haben ihren 

 Grund ausschlieBlich in der Variations- 

 fahigkeit der Reaktionsgeschwindigkeiten 

 (naheres im Artikel ,.Isomorie"i. 



Auch innerhalb eines und dcsselben 

 ilolekiils findet sich diese Abstufung der 

 Reaktionsgeschwindigkeiten. So ist es zu 

 verstehen, daB man in einem groBen Molekiil 

 ein einziges Wasserstoffatom substituieren, 

 allgemein eine bestimmte Gruppe im ^lolekiil 

 vtrjindern kann. nhne den Gesamtbau zu 

 zerstoren. 



j3) Konstitution und chemisches 

 Verhalten. Die chemischen Struktur- 

 formeln sind keineswegs uur als Cirundlage 

 der Systematik von Bedeutung, sondern 

 mindestens ebensosehr deshalb, weil sie ein 

 Abbild der wesentlichen chemischen Eigen- 

 schaften eines Stoffes sind, seine Umwand- 

 lungsmoglichkeiten veranschaulichen und 

 Wege zur Synthese voraussehen lassen. 



Gruppenreaktionen und EinfluB 

 der Substitution. Jede Gruppe eines 

 Molekiils einer organischen Verbindung - 

 Hydroxyl, Aminogruppe, Doppelbinduii'i, 

 ungesattigtes Kohlenstoffatom usw. - - ist 

 durch ihr Verhalten gegen bestimmte Re- 

 agentien charakterisiert und kann durch die- 

 selben nachgewiesen werden. Dmgekehrt 

 liiBt sich aus der Strukturformel das Ver- 

 halten einer Verbindung gegen verschiedene 



