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Verbindungen der Metalle imd der Xichtmetalle 



,.metallorgauische" oder ..organometallische 

 Verbindungen" (,,0rganometal]e") bezeichnet 

 man die Verbindungen von Metallen mit 

 cimvertigen Radikalen (R) der aliphatischen 

 oder cyklischen Kohlenwasserstoffe (,,Alky- 

 len, Arylen" usw.); Verbindungen mit 

 mehrwertigen Radikalen sincl bis jetzt nicht 

 bekannt; allenfalls konnte man hierher die 

 Carbide, z. B. Na 2 C ? , CaC 2 , A1 4 C 3 u. a. 

 reclmen, indem man sie als metallorganische 

 Verbindungen des zweiwertigen Radikals 

 C :_ C (oder dergl.) auffaUt. 



M etalloi do rganische Verbindungen. 

 Den metallorganischen Verbindungen sehlie- 

 Ben sich durch die Verbindungen der Iialb- 

 metallischen Elemente Antimon, Tellur usw. 

 die Verbindungen der Nichtmetalle an. Eine 

 scharfe Grenze zwischen Organometall- und 

 Organometalloidverbindungen 7,11 zielieu 1st 

 ebensowenig moglich, wie eine scharfe Schei- 

 clung zwischen Metallen und Nichtmetallen 

 vorzunehmen. Wir kennen metalloidorga- 

 nisehe Verbindungen ein- und mehrwertiger 

 Radikale f,,Alkyle", ,,Arvle-- us\v. ; 

 i ii 



R [oder gewohnlich nur R geschrieben] ; R 

 usw.). 



Eigeuschaften und Verlialten der 

 metallorganischen und metalloid- 

 oiganiscnen Verbindungen. 1st n die 

 Wertigkeit des betreffenden Elementcs X, 

 R ein Radikal, so sind haufig alle den Typcn 



XRYm-,,, XR 2 Y (n - 2 ) bis XR n 

 entsprechenden Verbindungen bekannt, wo- 

 rin Y bei den metallischen Elementen Halogen 

 oder Hydroxyl, bei den nichtmetallischen 

 Wasserstoff: bedeutet. Viele der Verbindun- 

 gen XR n sind unzersetzt fliichtig; die Be- 

 stimmung ihrer Dampfdichten und (aus 

 diesen) ihrer Molargewichte gestattet die 

 Ermittelung der Wertigkeit des Elementes X. 

 Zahlreiche Reprasentanten dieser Verbin- 

 dungsgruppen sind selbstentzundlich und 

 miissen in einer C0 2 -Atmosphare hergestellt 

 und verarbeitet werden. 



I >ie einwertigen Radikale XRinj) bilden 

 viell'ach Hydroxyde von der Form XR (n ,j 

 .OH, sogenannte ,,0niumhydroxyde", die 

 stark basische Eigenschaften haben und 

 ,,0niumsalze" XR (n _ I) .Ac (Ac=Saurerest) 

 liefern. Die zweiwertigen Radikale XR (n ,> 

 bilden oft Oxyde von'der Form XR (n _ ; >O, 

 die Verbindungen XR (n _,)(Ac) 2 geben: dicse 

 lialicii bisweilen den Charakter von Salzen, 

 denen die meist nicht bestandige Base 

 XR (n _ 2 )(9H),zugrundeu'egt,z.B.XR(n- 2 )Cl 2 , 

 XR (n _ 2 ,.(O.N0 2 ) 2 .- 



\\Ynn die einwertigen Radikale aus 



ihren Verbindungen abgeschieden werden, 

 geben sie Verbindungen vom Typus 



XR(n-i) 



XR ; 



AKjnt) 



von den zweiwertigen Radikalen bilden ein- 

 zelne entsprechend Verbindungen vom Typus 



XR(n- 2 ) 



II : 



XR(n 2) 



audere konnen in freiem Zustand existieren, 



v 



wie > Sb (CH 3 ) 3 , doch kann in diesen Ver- 

 bindungen auch eine niedrigere Wertig- 

 keitsstui'e des Elementes angenommen, jener 



in 



Stoft z. B. also als Sb(CH 3 ) 3 angesehen 

 werden. 



Sehr bemerkenswert sind die Tatsachen, 

 daB in vielen Fallen die freien zweiwertigen 

 Radikale resp. die Verbiudungen der niedri- 

 geren Wertigkeitsstufe leicht Halogen, 

 Sauerstoff oder Schwefel addieren, und daB 

 Sb((_'H 3 ) 3 mit Siiure unter H 2 -Entwickelung 

 reagiert. 



Die dreiwertigen Radikale XR (n _ 3) liefern 

 vielfach Verbindungen von der Form XR (n _ 3 )0 

 .OH, die teils amphotere (sowohl basische 

 wie sauere), teils sauere Eigenschaften haben. 



Aus dem Gesagten geht hervor, daB 

 haufig die einwertigen Radikale sich in 

 ihren Verbindungen (besonders in den Hydr- 

 oxyden) wie Alkalimetalle, die zweiwertigen 

 (in den Oxyden und Haloiden, sowie ganz 

 besonders das Sb(CH 3 ) 3 selbst) sich wie zwei- 

 wertige Metalle verhalten (diese Tatsachen 

 haben zu mancherlei Spekulationen iiber 

 die ^Natur der Elemente Veranlassung gege- 

 ben), und daB die Verbindungen vielfach urn 

 so melir basischen Charakter gewinnen, je 

 mehr Radikale sie enthalten. 



Darstellung. Die Bildungsweisen der 

 metallorganischen Verbindungen entsprechen 

 im allnTineinen den Schemen 



ZMe -- RJ -^ MeR + MeJ 

 MeNa+ RJ > MeR + Na.I 

 Me + Me'R-H MR + Me' 

 ilcCl + Me'R^ MeR + Me'Cl. 



Ditse Schemen sind ohne Riicksicht auf 

 die Wcrtiiikc-it der betreffenden Metalle Me 

 bezw. Me' ;( schrii b< n: RJ bedeutet Jodalkyl 

 bezw. Jddaryl. 



I >irst' l-tilduiigsweisen sind auch t'iir viele 

 der metalloidorganischen Verbindungen an- 

 wendbar, deren Darstellung auch noch nach 

 speziellcn, an der betreffenden Stelle zu 

 besprechi'iiden Methoden erfolgt. 



2. Wasserstoff; Heliumgruppe. 



Hif Verbiiuhiiiircii ilcs Wasserstoffs mit wasserstoffe", ,,Benzolgruppe"Tisw.). Ver- 

 Kohlcnstoff stellen die groBen Gruppen der bindungen der Heliumgruppo sind nirht be- 

 Kohlenwasserstoffe und ihrer Derivate dar i kannt. 

 (vgl. dazu die Artikcl ,,Aliphatischc Knlilcn- 



